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7および8族低原子価遷移金属錯体によるC-H結合の活性化の基礎的研究

7、8族低价过渡金属配合物活化C-H键的基础研究

基本信息

批准号：
63607511
负责人：
小宮三四郎
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(エチレン)トリエ(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(0)、1とクロトン酸エステルとの反応からヒドリド(1-メトキシカルボニル-Y^3-アリル)ビス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム(II)、2を単離した。この反応ではエチレンの解離を伴い、クロトン酸エステルのSP^3性の炭素-水素結合がルテニウムに酸化的付加したものと考えられる。この錯体2は1と3-ブテン酸メチルとの反応によっても合成される。一方、錯体1とメタクリル酸エステルとの反応ではオレフィン性の炭素-酸素結合の酸化的付加したヒドリドアルケニルルテニウム(II)錯体が生成する。これらの結果はオレフィン性炭素-水素結合よりもSP^3性のアリル炭素-水素結合の酸化的付加が起きやすいことを示している。また、1と置換基をもたないアクリル酸エステルとの反応では、炭素-水素結合の活性化は全く起きず、オレフィン交換反応のみが起きた。さらに、β-位の置換基をエチルまたはプロピル基とした2-ペンテン酸メチルや2-ヘキセン酸メチルと1との反応では、ジエンルテニウム型の錯体が生成した。このことは中間体として生成するヒドリド-Y^3-アリル型錯体からのβ-水素脱離が優先されたことを示唆する。この際、反応系中からはエタンのみが検出されることから、脱離したヒドリドはすべてエチレンの水素化に使用されたものと考えられる。錯体2と一酸化炭素やアクリル酸メチルとの反応では、容易にクロトン酸メチルを還元的脱離した。しかし、二置換オレフィンであるメタクリル酸エチルとの反応ではゆっくりとクロトン酸メチルの脱離を伴いヒドリドビニル型の錯体を与え、三置換オレフィンであるチグリン酸メチルとの反応は起きなかった。このようにルテニウム(0)錯体への不飽和酸エステルの炭素-水素結合の酸化的付加反応は微妙に変化するが、これらの反応を利用した新しい素反応をさらに開拓する予定である。

()(0), 1 (1--Y^3-)()(II), 2. The reaction of carbon and water in the reaction mixture was studied. 2 - 3- 4 - 5 - 6- A side, complex 1, complex 1, complex 2, complex 1, complex 2, complex 2, complex 1, complex 2, complex 3, complex 2, complex 3, complex 3, complex 4, complex 5, complex 6, complex 7, complex 8, complex 9, complex The results showed that the carbon and water binding mechanism of SP^3 and SP^3 was stable and stable. 1. Substitution group: 1. Activation of carbon-water bond: 2. In addition, the substitution group of β-position is generated by the 2-position substitution group of β-position substitution group. This is the first time that an intermediate has been formed. In this case, the reverse system can be used to detect and detect the presence of water in the body. 2. It is easy to remove carbon dioxide from carbon dioxide. The second substitution is the substitution of the first substitution and the third substitution is the substitution of the second substitution. The unsaturated acids of the carbon-water bond are used to acidify the carbon-water bond.