利用过渡金属催化剂合成含氮环状化合物的实用方法-猫眼课题宝

利用过渡金属催化剂合成含氮环状化合物的实用方法

批准号：

10125230

负责人：

永島英夫

金额：

$1.28万

依托单位：

Kyushu University

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)

财政年份：

1998

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1998 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125230/

关键词：

触媒銅ビビリジントリクロロアセトアミド炭素一炭素結合生成反応アルカロイド

项目摘要

项目成果

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中文摘要

翻译

遷移金属触媒として、銅/ビピリジン触媒を用いてN-アリルトリクロロアセトアミド類を活性化すると、トリクロロ化された5員環ラクタムが温和な条件で得られることはすでに見い出している。この際、トリクロロアセトアミドの窒素上の置換基が電子吸引性基であることが、効率的な反応の鍵である。この2つの知見をもとにして、通常活性化されにくい、得られたα位に2つの塩素原子をもつラクタムとオレフィンとの反応が、銅/ビピリジン触媒で達成できることを見い出した。オレフィン存在下で、N-アリルトリクロロアセトアミドの環化反応をおこなうと、2つの炭素-炭素結合生成反応が一度に達成できる。この連続的反応は、α、γ位にアルキル基を持つ化合物の一般的合成法になるが、さらに、この第2段階の反応を分子内反応になるように基質を設計すると、双環式ラクタムの一般的合成法となることが明らかになった。いずれの反応においても、生成物はジアステレオマーの混合物として得られる。その立体化学をX線結晶構造解析を用いて明らかにした。以上述べてきたような、N-アリルトリクロロアセトアミドの窒素上に置換基を導入し、触媒として銅/ビピリジン錯体を用いた温和な炭素-炭素結合生成反応は、アルカロイド骨格であるメセンブラン、クリナンの合成へ展開し、優れた結果を与えた。すなわち、窒素上にアルコキシカルボニル基を有するN-(2-アリールシクロへキセニル)トリクロロアセトアミド類は、室温で環化反応を起こし、目的のアルカロイド骨格を与えた。生成物の結晶構造解析から、反応機構への理解を深めることに成功した。

英文摘要

期刊论文(1)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

S.Iwamatsu,H.Kondo,K.Matsubara,H.Nagashima: "Copper-catalyzed Facile Carbon-carbon Bond Forming Reactions at the alfa-position of alfa,alfa,gamma-Trichlorinated gannma-Lactams" Tetrahedron. 55. 1687-1706 (1998)

S.Iwamatsu，H.Kondo，K.Matsubara，H.Nagashima：“铜催化在α，α，γ-三氯化甘马-内酰胺的α位上进行轻松的碳-碳键形成反应”四面体。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：