课题基金 / 基金详情

マルチプルレドックス過程を含む遷移金属触媒反応の設計

マルチプルレドックス過程を含む遷移金属触媒反応の設計
涉及多个氧化还原过程的过渡金属催化反应的设计
批准号：
06805080
负责人：
永島 英夫
金额：
$0.83万
依托单位：
Toyohashi University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1994 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06805080/
关键词：
均一系触媒有機金属化学錯体ヒドロシリル化ロジウム2官能性シラン

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
高い付加価値を有する有機化合物の効果的な合成には、均一系触媒反応が有力な手段である。新反応の開発の鍵として、金属のとりうる複数の酸化還元過程の触媒サイクルへの組み込みという独自の考えを導入し、従来の触媒では達成できない反応速度、反応選択性をもつ新しいヒドロシリル化反応の開発を検討した。触媒として、Rh(I)⇔Rh(III)⇔Rh(V)をとりうるロジウム錯体RhCl(PPh3)3を用いた。また、高原子価中間体を作りやすい有機ケイ素前駆体として、2つのSi-H基を炭素鎖でつないだ化合物に注目し、炭素鎖の長さ、構造、ケイ素上の他の置換基を変化させた一連の化合物を合成した。また、反応を支配する因子として、先にあげた触媒、複核ヒドロシランを変化させ、ケトン、オレフィン、アセチレンの各有機基質を用いて、系統的にその反応の結果を探ったところ、ある一定の距離内に2つのケイ素基があるシランが、通常のシランの反応と比較して、異常なほどの速い反応をおこすこと、および、1つのシリル基のみの反応で止る選択性を示した。とくに、ケトンのヒドロシリル化において、反応基質を細かく変化させてその全体像を明らかにした。この異常な加速効果と選択性は、これまでのヒドロシリル化にない現象であるため、反応中間体をスペクトル的に捕捉し、構造を解析した。これらを通じて、Rh(I)⇔Rh(III)⇔Rh(V)の酸化還元過程を含む触媒サイクルを提唱し、今後のヒドロシリル化を初めとした高原子価中間体を含む触媒反応の開発へ向けての基礎過程への重要な知見を得た。
英文摘要
高い付加価値を有する有機化合物の効果的な合成には、均一系触媒反応が有力な手段である。新反応の開発の鍵として、金属のとりうる複数の酸化還元過程の触媒サイクルへの組み込みという独自の考えを導入し、従来の触媒では達成できない反応速度、反応選択性をもつ新しいヒドロシリル化反応の開発を検討した。触媒として、Rh(I)⇔Rh(III)⇔Rh(V)をとりうるロジウム錯体RhCl(PPh3)3を用いた。また、高原子価中間体を作りやすい有機ケイ素前駆体として、2つのSi-H基を炭素鎖でつないだ化合物に注目し、炭素鎖の長さ、構造、ケイ素上の他の置換基を変化させた一連の化合物を合成した。また、反応を支配する因子として、先にあげた触媒、複核ヒドロシランを変化させ、ケトン、オレフィン、アセチレンの各有機基質を用いて、系統的にその反応の結果を探ったところ、ある一定の距離内に2つのケイ素基があるシランが、通常のシランの反応と比較して、異常なほどの速い反応をおこすこと、および、1つのシリル基のみの反応で止る選択性を示した。とくに、ケトンのヒドロシリル化において、反応基質を細かく変化させてその全体像を明らかにした。この異常な加速効果と選択性は、これまでのヒドロシリル化にない現象であるため、反応中間体をスペクトル的に捕捉し、構造を解析した。これらを通じて、Rh(I)⇔Rh(III)⇔Rh(V)の酸化還元過程を含む触媒サイクルを提唱し、今後のヒドロシリル化を初めとした高原子価中間体を含む触媒反応の開発へ向けての基礎過程への重要な知見を得た。
期刊论文(2)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
H.Nagashima et al.: "Unusual Rate Enhancement in theRhC1(PPh3)3-Catalyzed Hydrosilylation of ketones." Organometallics. 14(印刷中). (1995)
H. Nagashima 等人：“RhC1(PPh3)3 催化酮的氢化硅烷化反应的异常速率增强”14（出版中）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Synthesis of pai-conjugated enamines and nitrogen heterocycles by highly efficient iridium catalysts and their applications to functional materials
  • 批准号：
    21K05058
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额：
    $2.66万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    永島 英夫
  • 依托单位：
    Kyushu University
発生期の高活性ナノクラスター触媒による特異的π系化学変換反応の開発
  • 批准号：
    18037055
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.22万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    永島 英夫
  • 依托单位：
    Kyushu University
ソフトマター反応場:高分子ゲルを用いる新概念の分子触媒反応媒体の実現
  • 批准号：
    18651043
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.24万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    永島 英夫
  • 依托单位：
    Kyushu University
柔構造架橋配位子をもつ高反応活性複核金属錯体の創製と触媒反応開発
  • 批准号：
    16033246
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.75万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    永島 英夫
  • 依托单位：
    Kyushu University
海外基金