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表面を媒体とするモレキュラーインプリンティング不斉金属錯体触媒の創成と制御

表面を媒体とするモレキュラーインプリンティング不斉金属錯体触媒の創成と制御
表面分子印迹不对称金属配合物催化剂的制备与控制
批准号：
16033217
负责人：
岩澤 康裕
金额：
$2.94万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2004
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2004 至 2005
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-16033217/
关键词：
固定化金属錯体表面修飾不斉触媒反応不斉自己組織化バナジウムカップリングBINOLビスオキサゾリンモレキュラーインプリンティングテンプレート表面活性構造XAFS形状選択性分子認識

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项目成果

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不斉シッフ塩基を配位したバナジウム単核錯体をシリカ表面のシラノール基と選択的に反応させて固定化し、シリカ表面で2つのシッフ塩基バナジウム錯体が自発的に会合する不斉自己組織化現象を初めて見出した。ダィマーの会合体内部に不斉バナジウム中心とカップリング反応に有利な不斉反応空間が形成され、この構造をDFT計算によって明らかにした。2-ナフトールの不斉カップリング反応において、この固定化ダイマーは高い活性と選択性を示し、シリカ表面上のバナジウム錯体の被覆率が最大のとき最高不斉選択性90%eeを示した。不斉ビスオキサゾリン(BOX)配位子をシリカ表面に固定化し、その表面の空間をメタクリル基やオクタデシル基などの有機官能基を有する複数のシランカップリング剤で修飾し、表面修飾Cu-BOX錯体触媒を調製した。Diels-Alder反応の触媒反応活性を検討したところ、均一系のCu-BOX錯体では触媒活性が非常に低かったのに対し、シリカ固定化触媒は高い触媒活性を示すことを見出した。更に、表面の有機官能基修飾により、不斉選択性が飛躍的に増加することを見出した。表面の不斉選択性は、表面修飾シランカップリング剤に大きく依存し、メタクリル基を有したシランカップリング剤が最も高い不斉選択性の増大効果を示すことを見出した。表面修飾メタクリル基と表面のBOX配位子の間に水素結合が働き、、固定化したBOX配位子の周辺に表面修飾基が集まり、かさ高い不斉構造が形成されたことで、高い不斉選択性の増幅効果が得られたものと考えられる。
期刊论文(24)
专著(0)
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会议论文
Enantioselective Diels-Alder Reaction Promoted by Achiral Functionalization of a SiO2-Supported Cu-BOX (Bis (oxazoline)) Catalyst
SiO2 负载 Cu-BOX（双（恶唑啉））催化剂的非手性官能化促进对映选择性 Diels-Alder 反应
DOI： --
发表时间： 2005
期刊： Chemistry Letters 34
影响因子： --
作者： [M.Tada, S.TanaKa, Y.Iwasawa]
通讯作者： Y.Iwasawa
Chiral Self-Dimerization of Vanadium Complexes on a SiO_2 Surface : The First Heterogeneous Catalyst for Asymmetric 2-Naphthol Coupling
SiO_2 表面上钒配合物的手性自二聚反应：第一个用于不对称 2-萘酚偶联的多相催化剂
DOI： --
发表时间： 2004
期刊： Chem. Commun.
影响因子： --
作者： [M.Tada, T.Taniike, L.M.Kantam, Y.Iwasawa]
通讯作者： Y.Iwasawa
シリカ表面固定化不斉Cu-BOX錯体触媒の設計と不斉Diels-Alder反応-表面の有機官能基修飾による不斉誘起-
二氧化硅表面固定不对称Cu-BOX络合物催化剂和不对称Diels-Alder反应的设计-表面有机官能团修饰的不对称诱导-
DOI： --
发表时间： 2005
期刊： 触媒 47
影响因子： --
作者： [田中里佳, 唯美津木, 岩澤康裕]
通讯作者： 岩澤康裕
Chemical Design and In-situ Characterization of Catalytic Materials on Oxide Surfaces
氧化物表面催化材料的化学设计和原位表征
DOI： --
发表时间： 2005
期刊： Annual Reviews on Materials Researches 35
影响因子： --
作者： [M.Tada, Y.Iwasawa]
通讯作者： Y.Iwasawa
共 12 条
    前例のないナノ塩基性金属酸化物／ゼオライト触媒による新規高選択的フェノール合成
    Design of Novel Confined Single Site Catalysts for Low-Temperature Selective Activation of C-H Bonds
    新規高効率触媒作用創出のための完全反応制御と反応原理解明に関する分子理論的研究
    選択酸化用担持ナノクラスター触媒の新規調製とキャラクタリゼーション
    • 批准号：
      04F04424
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      2004
    • 负责人：
      岩澤 康裕
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    海外基金