光反応を唯一手段とする高効率有機合成プロセスの開発

以光反应为唯一手段开发高效有机合成工艺

• 批准号: 62213024
• 负责人: 谷口 宏
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Special Project Research
• 财政年份: 1987
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1987 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62213024/
• 关键词: ビニルラジカル; ビニルカチオン; 複素環の合成; ヘテロ元素効果; レーサーフラッシュ; ベンゾフラン; ベンゾチオフェン; ベンゾオキセピン

ビニルハライド光反応によってのみ可能な効率的ビニル誘導体への変換反応を開発し, その機構を明確にすることを研究の目的とした. 成果を次に示す. 1.ビニルハライドをレーザーフラッシュ照射を行い, 短寿命に生成する分子種を探索し, 光起電力と吸収スペクトルの側定によってそれがビニルカチオンであることを明確にすることが出来た. 80%エタノール水中でのビニルカチオンの反応性を追求し, ビニルハライドの全反応過程を明確にすることに成功した. また, 種々の求核性溶媒との反応によって, これらの求核能を評価する方法を開発した.2.非求核性溶媒中で, 種々の求核剤存在下のビニルハライドの光反応を行い, 効率的にビニル誘導体を合成することが可能となった. この方法は光反応によってのみ可能な合成的に有用な反応である. さらにα置換基がそのP位にアルコキシ基を持つ時に, このアルコキシ基と求核剤によって置換されるという新しい反応を見出し, ipso置換の中間体を単離して反応機構を明確にすると共に, この中間体がビニルカチオンの化学の究明に有効なものであることが判明し次年度の研究計画に発展した.3.分子内の適当な位置にO, S等のヘテロ原子を有するビニルハライドの光反応を行った. 分子内反応によってO, Sを含むヘテロ環化合物が選択的に生成し, 光反応による効率的な複素環合成法を発見した. ヘテロ原子が酸素の場合は5員環のベンゾフランのほかに6員環や7員環のオキセビン環が生成するという, ヘテロ原子の置換基によって変る種々の反応がみられた. 一方硫黄の場合は5員環のベンゾチオフエンのみが生成する. このようにヘテロ原子の種類による反応挙動の違いは, Oではビニルカチオンをへる. Sではビニルラジカルによる反応であることを明確にし, ヘテロ原子効果を明らかにすることができた.

The purpose of this study is to explore the mechanism for the development of a novel optical system. Results are shown below. 1. In the course of irradiation, short-lived molecular species are generated. In the course of light excitation, absorption and absorption, the molecular species are determined. 80% of the water in the pursuit of anti-retroactivity, anti-retroactivity process in the clear and successful 2. In non-nuclear solvents, in the presence of a nuclear agent, the reaction of light to the reaction of light. This method can be used to synthesize light and light. In addition, when the α-substitution group is maintained, the α-substitution group is used to obtain the nucleus. In addition, the reaction mechanism of the ipso substitution intermediate is clearly identified. In addition, the chemical research of the intermediate is carried out in the next year. S and other atoms have been found in the light of the sun. A new method for the synthesis of compound containing O, S in intramolecular reaction has been developed. In the case of an atomic group, a 5-membered ring is formed by a 6-membered ring and a 7-membered ring is formed by a 7-membered ring. In the case of sulfur, a 5-membered ring is formed. The type of atom in the atom is different from the type of atom in the atom. S

项目成果

谷口 宏: 日本化学会誌. (1987)

谷口宏：日本化学会杂志（1987）。

S.Kobayashi: Journal of Molecular Structure(Theochem). 295-305 (1987)

S.Kobayashi：分子结构杂志（Theochem）。