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三重結合ケイ素化学種ジシリンが拓く新しい典型元素化学:高周期ビニルカチオンの合成

三键硅二甲硅烷开创的新典型元素化学：高周期乙烯基阳离子的合成

基本信息

批准号：
11F01338
负责人：
関口章
金额：
$ 1.09万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

ジシレニルカチオンはビニルカチオンのケイ素類縁体であり、反応活性なケイ素=ケイ素二重結合部位とケイ素カチオン部位の2つの反応活性点をもつことから有機ケイ素化学の研究において重要な化学種であり、その物性、電子状態、反応性等に非常に興味が持たれている。ジシレニルカチオン合成へのアプローチとして、配位安定化されたジシレニルカチオンの合成を検討し、ジシリン-NHC錯体に対してメチルトリフラートを反応させることによって、ビニルカチオン型ケイ素カチオン種を室温で安定な結晶として合成・単離することに成功した。分子構造はX線結晶構造解析によって決定し、カチオン部分と対イオンのトリフラートとの間に結合性の相互作用のないジシレニルカチオン-NHC錯体であることを明らかにした。ビニルカチオンのケイ素類縁体であるジシレニルカチオンは、ケイ素共役系分子構築のための反応剤としてだけでなく、その構造自体も興味深い化学種であり、この化合物が初めて合成・構造解析に成功した研究例である。最終的な研究目標は、カチオン部とアニオン部が完全に分離した結合性相互作用のないカチオン種の合成である。N-ヘテロ環状カルベンによって安定化されたジシレニルカチオンからNHCを取り除くことができれば、相互作用のないカチオン種の合成が達成できる可能性があり、種々のルイス酸やホウ素化合物などを用いて脱NHC反応に関する条件検討を行った。ここまでの研究により、NHCのドナー性が強いためカチオン種を効果的に安定化する一方、最後の反応で取り除くことが困難であることがわかった。

In the study of organic chemistry, important chemical species, physical properties, electronic state, and reactivity are of great interest. The synthesis of NHC complex was successfully studied by the method of coordination stabilization and crystallization at room temperature. Molecular structure is determined by X-ray crystal structure analysis, and the interaction between molecular structure and NHC complex is determined by X-ray crystal structure analysis. A successful example of molecular architecture of a complex of molecules is the synthesis and structural analysis of a complex of molecules. The ultimate goal of the study is to completely separate and synthesize the associative interactions. N-NHC is the most important component of N-NHC, and it is the most important component of N-NHC. The research of NHC is very difficult.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Synthesis ans Characterization of an S-Substituted Disilyne NHC-Complex

S-取代二硅炔 NHC 复合物的合成与表征

DOI：
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
0
作者：
Fukae;K.; Terashima;T.; Sawamoto;M.;関口　章
通讯作者：
関口　章

A Heavy Analog of Vinyl Cation: Synthesis of an NHC-Stabilized Disilenyl Cation

乙烯基阳离子的重类似物：NHC 稳定的二硅烯基阳离子的合成

DOI：
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
0
作者：
藤田雅大;斎藤雅一;T. Kaneko;A. Sekiguchi
通讯作者：
A. Sekiguchi

ジシレニルカチオン-NHC錯体:ルイス塩基によって安定化されたビニルカチオンケイ素類縁体

二苯乙烯基阳离子-NHC 络合物：由路易斯碱稳定的乙烯基阳离子硅类似物

DOI：
发表时间：
2012
期刊：
影响因子：
0
作者：
関野徹;朴動鎭;金長烈;田中俊一郎;Matthew Asay;Matthew Asay;Matthew Asay;Matthew Asay;Matthew Asay
通讯作者：
Matthew Asay

DOI：
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作者：
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作者：
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作者：
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作者：
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関口章其他文献

ポリシランデンドリマー

聚硅烷树枝状聚合物

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
21世紀の有機ケイ素化学-機能性物質科学の宝庫-
影响因子：
0
作者：
M.Ichinohe;K.Sanuki;S.Inoue;A.Sekiguchi;Kazunori Takanashi;Akira Sekiguchi;Vladimir Ya. Lee;Takashi Tanaka;関口章;一戸雅聡
通讯作者：
一戸雅聡