三键硅二甲硅烷开创的新典型元素化学：高周期乙烯基阳离子的合成-猫眼课题宝

三键硅二甲硅烷开创的新典型元素化学：高周期乙烯基阳离子的合成

批准号：

11F01338

负责人：

関口章

金额：

$1.09万

依托单位：

University of Tsukuba

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

财政年份：

2011

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2011 至 2012

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11F01338/

关键词：

カチオン元素化学ジシレニルカチオン有機化学有機ケイ素化学 N-ヘテロ環状カルベン X線結晶構造解析メチル化反応

项目摘要

项目成果

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ジシレニルカチオンはビニルカチオンのケイ素類縁体であり、反応活性なケイ素=ケイ素二重結合部位とケイ素カチオン部位の2つの反応活性点をもつことから有機ケイ素化学の研究において重要な化学種であり、その物性、電子状態、反応性等に非常に興味が持たれている。ジシレニルカチオン合成へのアプローチとして、配位安定化されたジシレニルカチオンの合成を検討し、ジシリン-NHC錯体に対してメチルトリフラートを反応させることによって、ビニルカチオン型ケイ素カチオン種を室温で安定な結晶として合成・単離することに成功した。分子構造はX線結晶構造解析によって決定し、カチオン部分と対イオンのトリフラートとの間に結合性の相互作用のないジシレニルカチオン-NHC錯体であることを明らかにした。ビニルカチオンのケイ素類縁体であるジシレニルカチオンは、ケイ素共役系分子構築のための反応剤としてだけでなく、その構造自体も興味深い化学種であり、この化合物が初めて合成・構造解析に成功した研究例である。最終的な研究目標は、カチオン部とアニオン部が完全に分離した結合性相互作用のないカチオン種の合成である。N-ヘテロ環状カルベンによって安定化されたジシレニルカチオンからNHCを取り除くことができれば、相互作用のないカチオン種の合成が達成できる可能性があり、種々のルイス酸やホウ素化合物などを用いて脱NHC反応に関する条件検討を行った。ここまでの研究により、NHCのドナー性が強いためカチオン種を効果的に安定化する一方、最後の反応で取り除くことが困難であることがわかった。

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科研奖励(0)

会议论文

Synthesis ans Characterization of an S-Substituted Disilyne NHC-Complex

S-取代二硅炔 NHC 复合物的合成与表征

DOI： --

发表时间： 2012

期刊：

影响因子： --

作者：

[Fukae, K.; Terashima, T.; Sawamoto, M., 関口　章]