キレート生成を用いたキラル塩基のデザインとその不斉合成への応用

利用螯合物形成的手性碱基设计及其在不对称合成中的应用

• 批准号: 63607509
• 负责人: 古賀 憲司
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-63607509/
• 关键词: 不斉合成; エナンチオ選択的反応; 不斉塩基; 不斉脱プロトン化; 速度論的光学分割; 不斉アルドール反応; 不斉ダルツェン反応; 不斉アルキル化反応

キラルなリチウムジアルキルアミド(1__〜)の不斉窒素を利用したプロキラルなケトン(2__〜)の不斉脱プロトン化反応を更に展開し、次の三種の不斉合成反応を開発した。#1.ラセミのケトンの速度論的光学的分割((RS)-4__〜→(R)-6__〜+(S)-(4__〜)2.不斉アルドール反応(ダ.ルツェン反応)によるグリシッド酸エステルの不斉合成(7__〜→9__〜)3.不斉アルキル化(10__〜→12__〜)1.の反応は置換基によっては効率がよく、(RS)-4__〜を用いるときはそのkR/kSは100以上になる。2、3、の反応においては、アキラルなエノレートとアキラルな求電子試薬の間の反応が不斉的に進行している点に極めて興味がある。この結果は、有機合成反応に繁用されているジアルキルアミド型塩基の反応にさらに一般的に拡張できる可能性があり、現在検討中である。

したプロキラルなケトン(2__~) の不斉出プロトン化 Reflection を开発しし, 时の三の不斉 Combined reaction 応を开発した. #1. Optical division of ラセミのケトンの velocity theory ((RS)-4__~→(R)-6__~+(S)-(4__~) 2. 不斉アルドール Reflection (ダ.ルツェン Reflection)によるThe synthesis of グリシッ acid and エステルの不扉(7__~→9__~) 3. The synthesis of グアルキル(1 0__~→12__~) 1. Reverse substitution base efficiency がよく、(RS)-4_ _~いるときはそのkR/kSは100 or moreになる. 2, 3, の応においては、アキラルなエノレートとアキラルなquest The electronic test is carried out without any feedback, and the point is very interesting. Result of この, organic synthesis reaction に されているジアルキルアミド type radiatorの応にさらにGeneral に拡张できる possibility があり, now 検検中である.

项目成果

富岡清: J.American Chemical Society. 110. 3597-3601 (1988)

富冈清：美国化学会杂志 110. 3597-3601 (1988)

村岡正実: Tetrahedron Letters. 29. 337-338 (1988)

村冈正美：四面体信件。29. 337-338 (1988)