ヘテロポリアニオンの特性を生かした分子状酸素によるアルカン選択酸化触媒の開発

利用杂多阴离子特性开发使用分子氧的烷烃选择性氧化催化剂

• 批准号: 06750801
• 负责人: 水野 哲孝
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06750801/
• 关键词: ヘテロポリ化合物; アルカン; 酸化; 分子状酸素

本研究では、酸化雰囲気でも安定であり、酸化力や酸性質が構成元素や対陽イオンを変えることにより系統的に制御できるというヘテロポリアニオンの特長を生かして、種々の金属イオンを種々の欠損型ヘテロポリアニオンの空いたサイトに挿入した1〜3置換ポリアニオンを合成し、分子状酸素による低級アルカンの高選択的酸化反応を開発することを目的とした。その結果、(1)欠損型ポリアニオンの簡便で効率的合成法、(2)アニオンと遷移金属との反応を溶媒、溶液のpH、合成温度により制御することによる、単核あるいは3核のオキソ架橋遷移金属サイトの欠損型ポリアニオン中への導入法、(3)3置換型ポリアニオン(PW_9Fe_2NiO_<37>,SiW_9Fe_3O_<37>)による分子状酸素を用いたシクロヘキサン、エチルベンゼンやアダマンタンの356Kという比較的低温での選択酸化、(4)対カチオンと超強酸性を制御したヘテロポリ化合物(Cs_<2.5>Ni_<0.08>H_<1.34>PMo_<11>VO_<40>)による573-673Kでのイソブタンの選択的な酸素酸化、を成功させている。とりわけイソブタンからメタクリル酸を一段で合成する反応ではこれまでにない高収率を達成している。また本反応系がプロパンからアクリル酸生成にも有効であることも見出している。

In this study, acidizing, acidizing, thermal stability, acidizing and acidizing power were used as elements. in this study, acidizing, acidizing and acidizing power were used in this study. in this study, the acidizing and acidizing power was used as an element. in this study, acidizing and acidizing were used in this study. in this study, the acidizing and acidizing power was used as an element in the control and control of the system. Molecular acid, low-level acid, high-level acid, high-level acidizing, high-level acidizing and high-level acidizing. The results are as follows: (1) the synthesis method of the defecation rate, (2) the transfer of metal, the reaction of solvent, the solution of pH, the synthesis temperature, the temperature of synthesis, and the temperature of synthesis. (3) the molecular acidins of thecomolecular acidins were acidified with low temperature temperature (356K, 356K), and (4) the compounds were acidified by superacid reaction (Cs_<2.5>Ni_<0.08>H_<1.34&gt). PMo_<11>VO_<40>) selected acid acidizing, successful acidizing. I don't know what to do. I don't know. I don't know. This anti-virus is caused by the production of acid in the presence of acid.

项目成果

Noritaka Mizuno: "Highly Selective Epoxidation of Olefins on Mono-Transition-Metal-Substituted Keggin-type Heteropoly tungstates by Molecular Oxygen in the Presence of Aldehyde" Studies in Surface Science and Catalysis. 82. 593-601 (1994)

Noritaka Mizuno：“在醛存在下通过分子氧对单过渡金属取代的 Keggin 型杂多钨酸盐进行高选择性环氧化”表面科学和催化研究。

Noritaka Mizuno: "Synthesis of [PW_9O_<37>{Fe_<3-X>Nix(OAc)_3}](9+x)-(x=predcminantly 1)and Oxidation Catalysis by The Catalyst Precursor" Journal of Molecular Catalysis. 88. L125-L131 (1994)

Noritaka Mizuno：“[PW_9O_<37>{Fe_<3-X>Nix(OAc)_3}](9 x)-(x=predcminantly 1)的合成和催化剂前体的氧化催化”《分子催化杂志》。

Noritaka Mizuno: "Enhancement of Catalytic Activity of Cs_<2.5>Ni_<0.08>PMo_<12>O_<40> by V^<51>-substitution for Oxidation of Isobutane into Methacrylic Acid" Applied Catalysis. 118. L1-L4 (1994)

Noritaka Mizuno：“通过 V^<51>-取代增强 Cs_<2.5>Ni_<0.08>PMo_<12>O_<40> 的催化活性，用于异丁烷氧化成甲基丙烯酸”应用催化。