プロトン共役電子移動を示す表面金属錯体膜の合成とその多重機能性

质子共轭电子转移表面金属络合物薄膜的合成及其多功能性

• 批准号: 11133263
• 负责人: 芳賀 正明
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Chuo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133263/
• 关键词: プロトン共役電子移動; ルテニウム錯体; ベンズイミダゾール配位子; 自己組織化膜

本年度得られた結果を二点に要約される。(1)(ピリジル)ベンズイミダゾール配位子を構成単位とする種々のルテニウム二核錯体を新たに合成し、そのプロトン共役電子移動について検討した。周辺基のベンズイミダゾール三座配位子のプロトン化および脱プロトン化によりHOMOおよびLUMOの軌道エネルギーが大きく変わり、架橋配位子を通してRu-Ru間相互作用が変化することが見いだした。(2)プロトン共役電子移動系をもつ錯体を自己組織化法(SAM)により金電極上に固定した新たな表面錯体系の構築を検討した。ジスルファイド基をもつビス(2-ベンズイミダゾリル)ピリジン基を有するルテニウム錯体を合成し、金表面へのSAM膜とした。アルキル基の長さとしては、炭素数8および12個のものを合成した。このSAM表面の接触角測定では酸性側で72度、アルカリ側にすると55度となりより親水性になることがわかる。Ru(II/III)の酸化電位は溶液のpHに依存し、期待通り界面でもプロトン共役電子移動系として働くことがわかった。酸化電位のpH依存性を表したプルベー図からSAMにした場合のpKa値は炭素数8の場合にはpKal=5.8とpKa2=7.8と溶液中で得られた6.3と8.1と大きな変化はないことがわかった。また、炭素数が12になると、SAMのpKl=6.5とpKa2=8.5と小さいながらpKa値の増加が観測された。希釈剤としてオクタンチオールを用いた場合にボルタモグラムの半値幅が小さくなることから分子間相互作用が大きくが予想される。還元脱離の実験より、分子間相互作用の強いドメインがはじめに表面に生成し、時間が経つとドメインの境界で乱れた配列をとることがわかった。フェロセンチオールとの混合系を用いると狭い範囲(2<pH<5)であるが微小なpHセンサーとしてフェロセン基準に溶液のpHをモニターできる。

This year's results are 2:00. (1)(A new type of binuclear complex is synthesized from the ligand and the ligand. The transition and detransition of the three-seat ligand between HOMO and LUMO orbitals are mainly due to the interaction between the bridging ligand and Ru-Ru. (2)A study on the construction of a new surface defect system for the electron mobility system in gold electrodes by self-organizing method (SAM) The base of the metal layer is composed of a metal layer and a SAM film. The number of carbon atoms is 8 and 12. The contact angle measurement of SAM surface is 72 degrees on acid side and 55 degrees on water side. The acidification potential of Ru(II/III) depends on the pH of the solution and is expected to pass through the interface. The pH dependence of the acidification potential is shown in the table below. In the case of SAM, the pKa value is shown in the table below. In the case of pKal=5.8, pKa2=7.8, pKal= 6.3, pKal = 8.1, pKal =7.8, pKal=5.8, pKal =7.8, pKal =7.8, pKal=5.8, pKal=5.8, pKal =7.8, pKal = 7.8, pKal = 7.8 The pKl of SAM =6.5 and pKa2=8.5 are increased by increasing the pKa value. In the case where the molecular interaction is desired, the half-amplitude of the molecular interaction is small. In addition, the interaction between molecules is strong, the surface is generated, and the time is different. The pH value of the reference solution can be changed from 0 to 10. The pH value of the reference solution can be changed from 0 to 10.

项目成果

Masa-aki Haga, et al: "Electrochemical Properties of Dinuclear Ru Complex Langumir-Blodgett Films Towards Molecular Electronics"Mol. Crys. Liq. Crys. 337. 89-92 (1999)

Masa-aki Haga 等人：“双核 Ru 配合物 Langumir-Blodgett 薄膜的电化学性质走向分子电子学”Mol。

Kezhi Wang, et al: "Highly Ordered LB Films of a Novel Ferric Schiff Base Complex"Mol. Crys. Liq. Crys. 337. 133-136 (1999)

Kezhi Wang 等人：“新型铁希夫碱复合物的高度有序 LB 薄膜”Mol。

Yoshinori Kotani, et al: "Absorption and Emission Behavior of Bis(2,2'-bipyridine)(2-(2-pyridvl)benzimidazole)Ruthenium(II)Doped to Silica Gel Matrix"J. Mater. Chem.. 9. 3041-3444 (1999)

Yoshinori Kotani 等人：“双(2,2-联吡啶)(2-(2-吡啶基)苯并咪唑)钌(II)掺杂到硅胶基质中的吸收和发射行为”J。

Masa-aki Haga, et al: "Synthesis and tuning of chemical properties of protonation/deprotonation of novel dinuclear rutehnium complexes"Inorg. Chem. Commun.. 3. 35-38 (2000)

Masa-aki Haga 等人：“新型双核钌配合物的质子化/去质子化化学性质的合成和调整”Inorg。