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ホスホリン錯体の合成とその触媒作用の研究

磷配合物的合成及其催化活性研究

基本信息

批准号：
09875230
负责人：
太田哲男
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Doshisha University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.4,4',5,5'-テトラメチル-2,2'-ジホスホリン型配位子Matheyらの報告に従い、上記ジホスホリン化合物の合成を行った。本化合物は、論文によると総収率10%程度で得られることが示されているが、我々の検討では、純粋なものは数パーセントしか得られないことがわかった。得られた化合物を用いてパラジウムとの錯体合成を行ったところ、二価のパラジウム化合物とは錯体を形成しなかった。このことは、本化合物が電子供与性が弱く、高原子価の金属錯体の安定化にはあまり効果がないことを示しており、我々の予測通りであった。0価のパラジウム錯体とは錯形成したと思われるスペクトルが得られたが、その充分なキャラクタリゼーションには至らなかった2.フェナンスレンの1、10位がリンで置換されたジホスホリン型配位子の合成一般に、1,10-フェナントロリンは、その強制的な平面構造のため、2,2'-ビピリジンよりも強い配位力をもつ。そこで、上記の2,2'-ジホスホリンよりもフェナンスレンの1、10位がリンで置換されたジホスホリン化合物がより配位子として有効であると考え、合成を試みた。合成経路として、2、3位を置換基で保護し、l、4位にリンと結合させるための官能基を持つアルキル基を導入したベンゼンを出発物質に用いる合成経路を検討した。側鎖の適当な位置にオレフィンを導入することでリン原子が導入できると考えられたので、2-メチル-3-プロペニルの導入を試みた。クロスカップリングの条件を検討することで、目的のジオレフィン化合物の合成に成功した。ついで、Friedel-Craft条件でのリン原子の導入に成功した。現在、熱もしくは光による環化反応の検討を行っている。この反応系では、大量合成が可能なことから、今後、反応条件の検討を行い、目的化合物を得て、錯体合成、触媒反応を検討していく予定である。

The synthesis of 1,4',5,5'-tetrakis-2,2'-tetrakis-2'-tetrakis-2,2'-tetrakis-2'-tetra The compound has a total yield of 10%. The compound was synthesized by the reaction of a compound with a catalyst and a catalyst. This compound is characterized by weak electron donor, high atom content and stable metal complex. The synthesis of general, 1,10-position, 1,10-position, 1,2'-position, 1,10-position, 1,10-position, The 2,2 '-position ligand is substituted by the 1,10-position ligand. The synthesis pathway is discussed in the introduction of functional groups at positions 1, 2 and 3, and the use of functional groups at positions 1 and 4. The appropriate position of the side lock is introduced into the atom. The synthesis of the target compounds was successfully carried out under the conditions of the reaction. The Friedel-Craft condition is successful in introducing atoms. Now, it's time for you to go back to your room. The reaction system is possible, the mass synthesis is possible, the reaction conditions are discussed in the future, the target compound is obtained, the complex synthesis is discussed, and the catalyst reaction is determined.