新規な触媒的不斉合成プロセスの開発

新型催化不对称合成工艺的开发

• 批准号: 10125208
• 负责人: 古賀 憲司
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Nara Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125208/
• 关键词: リチウムエノラート; 不斉脱プロトン化; 不斉アルキル化; 不斉プロトン化; 四座配位子キラルアミン; 配位子交換; 触媒的不斉アルキル化; 触媒的不斉プロトン化

リチウムエノラートの合成と反応心は、有機合成化学の基本反応である。先に我々は、キラルな多座配位子型リチウムアミドおよび多座配位子型アミンを設計、合成し、これらを用いた新しいエナンチオ選択的不斉脱プロトン化、不斉アルキル化、不斉プロトン化反応を見出した。本研究はこの結果を踏まえ、不斉アルキル化反応によるキラル四級炭素の不斉合成を検討し、新たな四座配位子型キラルアミンを設計、合成して用いることによって、効率よく不斉合成しうることを見出した。また、ラクトン類およびラクタム類のエナンチオ選択的不斉アルキル化反応を検討し、これらも四座配位子型キラルアミンの存在下にエナンチオ選択的に進行することを見出した。さらに、不斉アシル化反応によるキラル四級炭素の不斉合成の検討も行い、ソフトな脱離基を持つアシル化剤を用いることによって選択的にC-アシル化反応が起こすことができ、不斉も誘起されることを明らかにした。アルキル化反応による不斉四級炭素の不斉合成反応については、不斉触媒化の検討も行い、化学量論量以下の四座配位子型キラルアミンと化学量論量以上の二座配位子型アキラルアミンを組み合わせて反応を行えば、反応系中でリチウムに対する二種の配位子の速やかな交換反応が起こり、反応を不斉触媒化しうることを見出した。この手法は不斉プロトン化反応にも適用することができ、0.05当量の四座配位子型キラルアミンと2当量の二座配位子型アキラルアミンの組み合わせで反応を行うとき、化学量論量の四座配位子型キラルアミンを用いた場合と遜色のない結果が得られた。この触媒的不斉プロトン化反応の実現は、ラセミのケトンを光学活性ケトンに効率よく変換する手法の開拓を意味しており、広い応用が期待できると考える。

In this paper, the synthesis of anti-drug, the basic anti-drug of organic synthetic chemistry. First, we use the design, synthesis and synthesis of the multi-ligand system to design and synthesize the multi-ligand type. first, we design, synthesize and realize the design, synthesis, and synthesis of the multi-ligands. The results of this study are as follows: step, step and step. The four-seat ligands of the four-seat ligand type, which are selected, do not change. The four-seat ligand type does not exist. There is an error in the selection. In order to improve the performance of the four-level carbon synthesis system, the first step is to increase the accuracy of the fourth-level carbon synthesis system, the first step is to change the level of carbon synthesis in the fourth level, and the system is based on the synthesis of carbon compounds in the system. In the chemical reaction system, four levels of carbon compounds are continuously synthesized, the chemical quantity is less than four ligands, the chemical quantity is less than four ligands, the chemical quantity is more than two ligands, the chemical quantity is more than two ligands, the two ligands in the system, the two ligands in the system, the two ligands in the system. In response to the fact that you are not in contact with each other, you will not be able to get out of the market. In this way, four ligands, two ligands, four ligands, two ligands, two ligan The chemical reaction of the catalyst, the optical activity, the optical activity and the optical activity of the catalyst.