课题基金 / 基金详情

新規な触媒的不斉合成プロセスの開発

新規な触媒的不斉合成プロセスの開発
新型催化不对称合成工艺的开发
批准号：
09231212
负责人：
古賀 憲司
金额：
$1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231212/
关键词：
リチウムアミドエノラートエナンチオ選択的キラルアミン不斉プロトン化反応不斉触媒反応不斉アルキル化反応X線結晶解析

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
我々は従来より、キラルリチウムアミドあるいは対応するキラルなアミンを用いることによって、リチウムエノラートのエナンチオ選択的な合成と反応に成功してきた。また、反応性の高いキラルなリチウムアミド(あるいはアミン)と反応牲の低いアキラルなアミン(またはリチウムアミド)を組み合わせることによって、リチウムエノラートの合成と反応の両プロセスを不斉触媒反応とする端緒を拓いた。本研究の目的は、上記の結果を踏まえ、リチウムエノラートの合成と反応を効率の良い不斉触媒反応とする実践的手法とすること、およびこれらの不斉反応の反応機構を明確にすることである。平成9年度には以下の知見が得られた。(l)四配座型キラルアミンを用いた触媒的不斉アルキル化反応の反応および不斉選択性の機構を明らかにする目的で、アキラルな四配座型アミンとリチウムエノラートあるいはさらに臭化リチウムとの錯体の、結晶単離とX線結晶解析を試みた。その結果、アミン・リチウムエノラート・臭化リチウムの三者からなる結晶構造、およぴアミン・リチウムエノラートの二者からなる結晶構造、アミン・臭化リチウムの二者からなる結晶溝造がそれぞれ明らかとなった。 (2)我々は以前、四配座型キラルアミンを化学量論量用いたアキラルリチウムエノラートの不斉プロトン化反応について報告した。今回、キラルアミンの構造を変換し、更に反応性の低いアキラルなアミンと組み合わせることによって、触媒量のキラルアミンを用いても、不斉プロトン化反応が効率的に起こることを発見した。今後、キラルアミンの構造を種々変換することにより、より効率の良い触媒を探索する予定である。
英文摘要
我々は従来より、キラルリチウムアミドあるいは対応するキラルなアミンを用いることによって、リチウムエノラートのエナンチオ選択的な合成と反応に成功してきた。また、反応性の高いキラルなリチウムアミド(あるいはアミン)と反応牲の低いアキラルなアミン(またはリチウムアミド)を組み合わせることによって、リチウムエノラートの合成と反応の両プロセスを不斉触媒反応とする端緒を拓いた。本研究の目的は、上記の結果を踏まえ、リチウムエノラートの合成と反応を効率の良い不斉触媒反応とする実践的手法とすること、およびこれらの不斉反応の反応機構を明確にすることである。平成9年度には以下の知見が得られた。(l)四配座型キラルアミンを用いた触媒的不斉アルキル化反応の反応および不斉選択性の機構を明らかにする目的で、アキラルな四配座型アミンとリチウムエノラートあるいはさらに臭化リチウムとの錯体の、結晶単離とX線結晶解析を試みた。その結果、アミン・リチウムエノラート・臭化リチウムの三者からなる結晶構造、およぴアミン・リチウムエノラートの二者からなる結晶構造、アミン・臭化リチウムの二者からなる結晶溝造がそれぞれ明らかとなった。 (2)我々は以前、四配座型キラルアミンを化学量論量用いたアキラルリチウムエノラートの不斉プロトン化反応について報告した。今回、キラルアミンの構造を変換し、更に反応性の低いアキラルなアミンと組み合わせることによって、触媒量のキラルアミンを用いても、不斉プロトン化反応が効率的に起こることを発見した。今後、キラルアミンの構造を種々変換することにより、より効率の良い触媒を探索する予定である。
期刊论文(5)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Daisaku Sato: "Stereoselective Reactions.XXVII.Solution Structures of a Chiral Tridentate Lithium Amide in Relation to Enantioselective Deprotonation of 4-tert-Butylcydohexannones" Chemical and Pharmaceutical Bulltin. 45・9. 1399-1402 (1997)
佐藤大作：“立体选择性反应。XXVII.与 4-叔丁基环己酮对映选择性去质子化有关的手性三齿氨基锂的溶液结构”化学和制药公报 45・9（1997）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Pierre Ribiere: "An Approach to Catalytic Enantioselective Protonation of Prochiral Lithium Enolates" Tetrahedron Letters. 38・43. 7589-7592 (1997)
皮埃尔·里比埃尔：“前手性锂烯醇化物的催化对映选择性质子化的方法”四面体快报 38・43 (1997)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Toyoharu Yamashita: "Stereoselective Reactions.29.Lithium-Hydrogen Interchange between Achiral Tridentate Lithium Amides and Chiral Bidentate Amines." Tetrahedron. 53・50. 16987-16998 (1997)
Toyoharu Yamashita：“立体选择性反应。29.非手性三齿锂酰胺和手性二齿四面体之间的锂-氢交换” 16987-16998。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Daisaku Sato: "Stereoselective Reactions.26.Solution Structures of a chiral Bidentate Lithium Amide in Relation to the Solvent-Dependent Enantioselectiveties" Tetrahedron. 53・21. 7191-7200 (1997)
佐藤大作：“立体选择性反应.26.与溶剂依赖性对映选择性相关的手性双齿氨基锂的溶液结构”Tetrahedron 53・21（1997）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
不斉四級炭素の触媒的不斉合成法の開拓
  • 批准号：
    11119242
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.79万
  • 财政年份：
    1999
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    Nara Institute of Science and Technology
新規な触媒的不斉合成プロセスの開発
  • 批准号：
    10125208
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    Nara Institute of Science and Technology
新規な触媒的不斉合成プロセスの開発
  • 批准号：
    08245214
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    1996
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
トポイソメラーゼ阻害活性を示すステガナシン誘導体の合成
  • 批准号：
    04152038
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Cancer Research
  • 资助金额：
    $2.05万
  • 财政年份：
    1992
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
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