新規な触媒的不斉合成プロセスの開発

新型催化不对称合成工艺的开发

• 批准号: 09231212
• 负责人: 古賀 憲司
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231212/
• 关键词: リチウムアミド; エノラート; エナンチオ選択的; キラルアミン; 不斉プロトン化反応; 不斉触媒反応; 不斉アルキル化反応; X線結晶解析

我々は従来より、キラルリチウムアミドあるいは対応するキラルなアミンを用いることによって、リチウムエノラートのエナンチオ選択的な合成と反応に成功してきた。また、反応性の高いキラルなリチウムアミド(あるいはアミン)と反応牲の低いアキラルなアミン(またはリチウムアミド)を組み合わせることによって、リチウムエノラートの合成と反応の両プロセスを不斉触媒反応とする端緒を拓いた。本研究の目的は、上記の結果を踏まえ、リチウムエノラートの合成と反応を効率の良い不斉触媒反応とする実践的手法とすること、およびこれらの不斉反応の反応機構を明確にすることである。平成9年度には以下の知見が得られた。(l)四配座型キラルアミンを用いた触媒的不斉アルキル化反応の反応および不斉選択性の機構を明らかにする目的で、アキラルな四配座型アミンとリチウムエノラートあるいはさらに臭化リチウムとの錯体の、結晶単離とX線結晶解析を試みた。その結果、アミン・リチウムエノラート・臭化リチウムの三者からなる結晶構造、およぴアミン・リチウムエノラートの二者からなる結晶構造、アミン・臭化リチウムの二者からなる結晶溝造がそれぞれ明らかとなった。 (2)我々は以前、四配座型キラルアミンを化学量論量用いたアキラルリチウムエノラートの不斉プロトン化反応について報告した。今回、キラルアミンの構造を変換し、更に反応性の低いアキラルなアミンと組み合わせることによって、触媒量のキラルアミンを用いても、不斉プロトン化反応が効率的に起こることを発見した。今後、キラルアミンの構造を種々変換することにより、より効率の良い触媒を探索する予定である。

We have a lot of questions about how to make a decision. The high and low level of anti-corruption and anti-corruption are combined to form a new system of anti-corruption and anti-corruption. The purpose of this study is to clarify the mechanism of synthesis and efficiency of non-catalytic reaction. 9 years ago, the following knowledge was obtained. (l)In order to clearly define the mechanism of the catalyst used in the four-coordinated type infrared element that does not interfere with the infrared reaction and selectivity, the infrared four-coordinated type infrared element and the infrared system can be used to detect the impurity of the infrared system, crystal separation and X-ray crystal analysis. The results are as follows: crystal structure, crystal structure. (2)In the past, the four-coordinate type of chemical quantity was reported. In this paper, the structure of the catalyst is changed, and the reaction rate is reduced. The catalyst is used in the reaction rate. In the future, the structure of the oil field will be changed, and the efficiency will be improved.

项目成果

Daisaku Sato: "Stereoselective Reactions.XXVII.Solution Structures of a Chiral Tridentate Lithium Amide in Relation to Enantioselective Deprotonation of 4-tert-Butylcydohexannones" Chemical and Pharmaceutical Bulltin. 45・9. 1399-1402 (1997)

佐藤大作：“立体选择性反应。XXVII.与 4-叔丁基环己酮对映选择性去质子化有关的手性三齿氨基锂的溶液结构”化学和制药公报 45・9（1997）。

Pierre Ribiere: "An Approach to Catalytic Enantioselective Protonation of Prochiral Lithium Enolates" Tetrahedron Letters. 38・43. 7589-7592 (1997)

皮埃尔·里比埃尔：“前手性锂烯醇化物的催化对映选择性质子化的方法”四面体快报 38・43 (1997)。

Toyoharu Yamashita: "Stereoselective Reactions.29.Lithium-Hydrogen Interchange between Achiral Tridentate Lithium Amides and Chiral Bidentate Amines." Tetrahedron. 53・50. 16987-16998 (1997)

Toyoharu Yamashita：“立体选择性反应。29.非手性三齿锂酰胺和手性二齿四面体之间的锂-氢交换” 16987-16998。

Daisaku Sato: "Stereoselective Reactions.26.Solution Structures of a chiral Bidentate Lithium Amide in Relation to the Solvent-Dependent Enantioselectiveties" Tetrahedron. 53・21. 7191-7200 (1997)

佐藤大作：“立体选择性反应.26.与溶剂依赖性对映选择性相关的手性双齿氨基锂的溶液结构”Tetrahedron 53・21（1997）。

Masaharu Toriyama: "Stereochemistry of Enantioselective Deprotonation of 4-Substituted Cyclohexanones by Chiral Bidentate Lithium Amides" Tetrahedron Letters. 38(4). 567-570 (1997)

Masaharu Toriyama：“手性二齿氨基锂对 4-取代环己酮的对映选择性去质子化的立体化学”四面体字母。