课题基金 / 基金详情

不斉四級炭素の触媒的不斉合成法の開拓

不斉四級炭素の触媒的不斉合成法の開拓
不对称季碳催化不对称合成方法的发展
批准号：
11119242
负责人：
古賀 憲司
金额：
$1.79万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1999 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119242/
关键词：
リチウムエノラート不斉アルキル化触媒的不斉合成不斉四級炭素四座配位子型キラルアミン二座配位子型キラルアミン配位子交換不斉アシル化

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
リチウムエノラートの合成と反応は、有機合成化学の基本反応である。先に我々は、キラルな多座配位子型リチウムアミドおよび多座配位子型キラルアミンを設計、合成し、これらを用いた新しいエナナンチオ選択的な不斉脱プロトン化、不斉アルキル化、不斉プロトン化反応を見出した。本研究はこの結果を踏まえ、不斉アルキル化反応によるキラル四級炭素のエナンチオ選択的な不斉合成法を検討し、新たな四座配位子型キラルアミンを設計、合成して用いることによって、効率良く不斉合成しうることを見出した。さらに、不斉アシル化反応によるキラル四級炭素のエナンチオ選択的な不斉合成法の検討も行い、ソフトな脱離基を持つアシル化剤を用いることによって、選択的にC-アシル化反応を起こすことができ、不斉も誘起されることを明らかにした。アルキル化の反応条件についての検討も行い、四座配位子型アミンである1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramineの共存によって、反応速度が大きく向上し、その効果は繁用されているHMPAを凌駕するものであることを見出した。さらに、この結果を基に、上記の不斉アルキル化反応によるキラル四級炭素の不斉合成反応の不斉触媒化の検討を行い、化学量論量以下の四座配位型キラルアミンと化学量論量以下の二座配位型キラルアミンとを組み合わせて反応を行い、反応系中でのリチウムに対する二種の配位子の速やかな交換反応を起こさせることにより、不斉触媒化しうることを見出した。アキラルなリチウムエノラートの触媒的不斉アルキル化反応の実現は、リチウムエノラートを用いる様々な反応にも適用できる可能性を秘めており、広く展開できるのではないかと考えられ、さらに検討を行うことを計画している。
英文摘要
リチウムエノラートの合成と反応は、有機合成化学の基本反応である。先に我々は、キラルな多座配位子型リチウムアミドおよび多座配位子型キラルアミンを設計、合成し、これらを用いた新しいエナナンチオ選択的な不斉脱プロトン化、不斉アルキル化、不斉プロトン化反応を見出した。本研究はこの結果を踏まえ、不斉アルキル化反応によるキラル四級炭素のエナンチオ選択的な不斉合成法を検討し、新たな四座配位子型キラルアミンを設計、合成して用いることによって、効率良く不斉合成しうることを見出した。さらに、不斉アシル化反応によるキラル四級炭素のエナンチオ選択的な不斉合成法の検討も行い、ソフトな脱離基を持つアシル化剤を用いることによって、選択的にC-アシル化反応を起こすことができ、不斉も誘起されることを明らかにした。アルキル化の反応条件についての検討も行い、四座配位子型アミンである1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramineの共存によって、反応速度が大きく向上し、その効果は繁用されているHMPAを凌駕するものであることを見出した。さらに、この結果を基に、上記の不斉アルキル化反応によるキラル四級炭素の不斉合成反応の不斉触媒化の検討を行い、化学量論量以下の四座配位型キラルアミンと化学量論量以下の二座配位型キラルアミンとを組み合わせて反応を行い、反応系中でのリチウムに対する二種の配位子の速やかな交換反応を起こさせることにより、不斉触媒化しうることを見出した。アキラルなリチウムエノラートの触媒的不斉アルキル化反応の実現は、リチウムエノラートを用いる様々な反応にも適用できる可能性を秘めており、広く展開できるのではないかと考えられ、さらに検討を行うことを計画している。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Goto,M;Koga,K. et al: "1,1,4,7,10,10-Hexamethyltriethylnetetramine: A Reagent to Enhance the Rate of Alkylation Reaction of the Lithium"Tetrahedron Letters. 40. 8129-8132 (1999)
后藤，M；古贺，K.
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Imai,M.;Koga,K. et al: "Catalytic Asymmetric Alkylation of Achiral Lithium Enolates Using a Chiral Tetradentate Amine in the Presence of"Tetrahedron. 56. 179-185 (2000)
今井，M.；古贺，K.
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yamasita,Y.;Koga,K. et al: "Construction of Chiral Quaternary Carbon Centers by Asymmetric Alkylation of Achiral Lithium Enolates"Tetrahedron Letters. 40. 2083-2086 (1999)
山下，Y.；古贺，K.
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Yamasshita,Y.;Koga,K. et al: "Catalytic Asymmetric Protonation of Achiral Lithium Enolates Mediated by a Chiral Tetradentate Ligand"Tetrahedron Letters. 41. 209-213 (2000)
山下，Y.；古贺，K.
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
新規な触媒的不斉合成プロセスの開発
  • 批准号：
    10125208
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    1998
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    Nara Institute of Science and Technology
新規な触媒的不斉合成プロセスの開発
  • 批准号：
    09231212
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    1997
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
新規な触媒的不斉合成プロセスの開発
  • 批准号：
    08245214
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.28万
  • 财政年份：
    1996
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
トポイソメラーゼ阻害活性を示すステガナシン誘導体の合成
  • 批准号：
    04152038
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Cancer Research
  • 资助金额：
    $2.05万
  • 财政年份：
    1992
  • 负责人：
    古賀 憲司
  • 依托单位：
    The University of Tokyo
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