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高周期元素メタロアロマティシティーの実験的及び理論的検証

高周期元素メタロアロマティシティーの実験的及び理論的検証
高周期元素金属芳香性的实验和理论验证
批准号：
19029006
负责人：
関口 章
金额：
$1.15万
依托单位：
University of Tsukuba
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2007 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19029006/
关键词：
芳香族化合物高周期14族元素メタロアロマティシティーシクロブタジエン理論計算遷移金属錯体

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项目成果

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本研究では、芳香族化合物の中で最も基本的な化合物である高周期14族元素シクロプロペニリウムイオン、シクロブタジエンジアニオン、シクロペンタジエニドイオン、ヘキサシラベンゼンなどの一連の芳香族性高周期14族元素化合物の化学を実験的に展開し、理論計算との連携によりメタロアロマティシティーの概念を構築することを目的とした。1.骨格が全てケイ素からなるシクロブタジエンジアニオンの合成を検討した。テトラブロモテトラシレタンと6.0当量のカリウムグラファイトとの反応により、テトラシラシクロブタジエンジアニオンカリウム塩を合成した。実験・理論の両面から高周期元素シクロブタジエンジアニオンは非芳香族性であることを明らかにした。さらに、リチウムやナトリウムなどのアルカリ金属を作用させることで、対応するリチウム塩、ナトリウム塩の合成にも成功した。また、還元剤の当量をコントロールすることで、高周期元素シクロブテンであるジブロモテトラシレテンの合成も達成した。2.合成した高周期元素シクロブテン及びシクロブタジエンジアニオンを前駆体として(η^4-テトラシラシクロブタジエン)トリカルボニル鉄錯体の合成を行った。X線結晶構造解析の結果、テトラシラシクロブタジエン配位子はη^4型で鉄原子に配位レており、平面性を有していることが明らかになった。また、環内の4つのsi-si結合長は2.2610(7)-2.2802(7)Aの範囲内であり、典型的なケイ素一ケイ素単結合長と二重結合長の中間の値であった。各種分光学的性質から高周期元素シクロブタジエン配位子は炭素シクロブタジエン配位子よりも強い電子供与性であることが明らかにした。
期刊论文(16)
专著(0)
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会议论文
From Organic Aromatics to Heavy Aromatics:Recent Experimental Development in Organosilicon Chemistry
从有机芳烃到重芳烃：有机硅化学的最新实验进展
DOI： --
发表时间： 2007
期刊：
影响因子： --
作者： [A., Sekiguchi]
通讯作者： Sekiguchi
(η5-Cyclopentadienyl)(η4-tetrasila-and η4-trisilagermacyclobutadiene)cobalt : Sandwich Complexes Featuring Heavy Cyclobutadiene Ligands
(η5-环戊二烯基)(η4-四硅-和 η4-三硅橡胶环丁二烯)钴：具有重环丁二烯配体的夹心配合物
DOI： 10.1002/ejic.200701046
发表时间： 2007
期刊： European Journal of Inorganic Chemistry
影响因子： 2.3
作者： [K. Takanashi, V. Lee, M. Ichinohe, A. Sekiguchi]
通讯作者： A. Sekiguchi
E42-M2+(E=C,Si;M=Alkaline Earth Metal) Systems:Aromatic Cyclobutadiene Dianion and Nonaromatic Tetrasilabicyclo[1.1.0]butane Dianion
E42-M2 (E=C,Si;M=碱土金属) 体系：芳香族环丁二烯二价阴离子和非芳香族四硅双环[1.1.0]丁烷二价阴离子
DOI： --
发表时间： 2007
期刊：
影响因子： --
作者： [K., Takanashi]
通讯作者： Takanashi
Reactivity of Disilacyclopropene: Thermolysis, Photolysis, and Reduction
二硅杂环丙烯的反应性：热解、光解和还原
DOI： --
发表时间： 2007
期刊：
影响因子： --
作者： [Masayasu. Iearashi, Masaaki. Ichinohe, and Akira. Sekiguchi]
通讯作者： and Akira. Sekiguchi
共 15 条
    Synthesis of organosilicon materials with redox function and application to next generation secondary battery
    三重結合ケイ素化学種ジシリンが拓く新しい典型元素化学:高周期ビニルカチオンの合成
    • 批准号：
      11F01338
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.09万
    • 财政年份：
      2011
    • 负责人：
      関口 章
    • 依托单位：
      University of Tsukuba
    高周期元素メタロアロマティシティーの実験的及び理論的検証
    • 批准号：
      20038006
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.98万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      関口 章
    • 依托单位：
      University of Tsukuba
    アセチレンケイ素類縁体の重合によるπ共役高分子の構築
    • 批准号：
      19022004
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.79万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      関口 章
    • 依托单位：
      University of Tsukuba
    海外基金