軸性キラリティーを有するビスポルフィリン化合物の合成とその機能
軸性キラリティーを有するビスポルフィリン化合物の合成とその機能
批准号:
09750949
负责人:
林 高史
金额:
$1.28万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份:
1997
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1997 至 1998
中文摘要
本年度は、昨年度に得られた軸性キラリティーを有するポルフィリン二量体の不斉認識能およびアキラルポルフィリン二量体の不斉誘導を中心に研究を行った。まず不斉認識については、ゲストとしてリジンを選び、アミノ酸の認識能を熱力学的考察によって明らかにした。ポルフィリン二量体のリンカー部のビナフチル基がS体のものに対しては、ゲストであるL-リジン誘導体(カルボン酸末端をエステル化した化合物)はビナフチル基がR体のものに比べ、塩化メチレン中で1.3-1.4kcal/mol強く認識することが判明した。これは今まで報告されている、ポルフィリンを用いた不斉認識の系のなかでも、最も優れた値であり、不斉場を2つのポルフィリンで構築することの有用性を示すことができた。次に、ポルフィリン二量体のリンカー部を軸不斉を有するビナフチルからアキラルなビフェニルに変換した化合物を合成した。このポルフィリン二量体は当然のことながら、ビフェニルの回転速度が速いため、軸不斉は示さず、CDスペクトルはビナフチル基を有するポルフィリン二量体のような特徴的なICDが見られない。しかしながら、このポルフィリン二量体にキラルなリジンあるいはシステインダイマーを加え、CDスペクトルを測定すると顕著なICDが観測され、ゲストの点不斉がポルフィリンヘ軸不斉を誘導したことが明らかとなった。またこのアミノ酸とポルフィリン二量体との相互作用の構造的特徴を2次元NMRの解析によって明らかにした。
英文摘要
本年度は、昨年度に得られた軸性キラリティーを有するポルフィリン二量体の不斉認識能およびアキラルポルフィリン二量体の不斉誘導を中心に研究を行った。まず不斉認識については、ゲストとしてリジンを選び、アミノ酸の認識能を熱力学的考察によって明らかにした。ポルフィリン二量体のリンカー部のビナフチル基がS体のものに対しては、ゲストであるL-リジン誘導体(カルボン酸末端をエステル化した化合物)はビナフチル基がR体のものに比べ、塩化メチレン中で1.3-1.4kcal/mol強く認識することが判明した。これは今まで報告されている、ポルフィリンを用いた不斉認識の系のなかでも、最も優れた値であり、不斉場を2つのポルフィリンで構築することの有用性を示すことができた。次に、ポルフィリン二量体のリンカー部を軸不斉を有するビナフチルからアキラルなビフェニルに変換した化合物を合成した。このポルフィリン二量体は当然のことながら、ビフェニルの回転速度が速いため、軸不斉は示さず、CDスペクトルはビナフチル基を有するポルフィリン二量体のような特徴的なICDが見られない。しかしながら、このポルフィリン二量体にキラルなリジンあるいはシステインダイマーを加え、CDスペクトルを測定すると顕著なICDが観測され、ゲストの点不斉がポルフィリンヘ軸不斉を誘導したことが明らかとなった。またこのアミノ酸とポルフィリン二量体との相互作用の構造的特徴を2次元NMRの解析によって明らかにした。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
登录
查看更多内容
Takashi Hayashi: "Kinctic and Thermodynamic Analysis of Induced-Fitting Molecular Recognition Between Tetraarylporphyrin and Ubiquinone Analogs" Chem.Eur.J.4. 1266-1274 (1998)
Takashi Hayashi:“四芳基卟啉和泛醌类似物之间诱导拟合分子识别的动力学和热力学分析”Chem.Eur.J.4。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Takashi Hayashi: "Artificial Protein-Protein Complexation between Reconstituted Myoglobin and Cytochrome c" J.Am.Chem.Soc.120. 4910-4915 (1998)
Takashi Hayashi:“重建肌红蛋白和细胞色素 c 之间的人工蛋白质-蛋白质复合”J.Am.Chem.Soc.120。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Takashi Hayashi: "Structure and Reactivity of Reconstituted Myoglobins.Interaction between Protein and Chemically Modified Hemin" Inorg.Chim.Acta. 275-276. 159-167 (1998)
Takashi Hayashi:“重组肌红蛋白的结构和反应性。蛋白质与化学修饰的氯化血红素之间的相互作用”Inorg.Chim.Acta。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
林 高史: "Moleculr Recognition of α,ω-Diamines by Metalloporphyrin Dimer" Tetrahedron lett.38. 1603-1606 (1997)
Takashi Hayashi:“金属卟啉二聚体对 α,ω-二胺的分子识别”Tetrahedron lett.38 (1997)。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Takashi Hayashi: "Interfacial Recognition between Reconstituted Myoglobin Having Charged Binding Domain and Electron Acceptor via Electrostatic Interaction" Chem.Lett. 1229-1230 (1998)
Takashi Hayashi:“通过静电相互作用实现带电结合域的重构肌红蛋白与电子受体之间的界面识别”Chem.Lett。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
共 10 条
人工金属補因子を結合した改変タンパク質反応場を基盤とする新規アルドラーゼの創製
-
批准号:23K17932
-
项目类别:Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
-
资助金额:$4.16万
-
财政年份:2023
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
Unified catalysis concepts from molecular design to sustainable chemicals and materials
-
批准号:22K21348
-
项目类别:Fund for the Promotion of Joint International Research (International Leading Research )
-
资助金额:$440.96万
-
财政年份:2022
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
Construction of a Structural and/or Functional Model of New Light-harvesting System Using Artificial Hemoprotein Assembly
-
批准号:20H00403
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
-
资助金额:$28.79万
-
财政年份:2020
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
タンパク質相互作用および細胞シグナル制御をターゲットとするポルフィリン分子の合成
-
批准号:15F15713
-
项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
-
资助金额:$0.77万
-
财政年份:2015
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
金属ポルフィリノイド-典型元素間の結合形成と反応性を支配する配位子効果
-
批准号:20036032
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$2.82万
-
财政年份:2008
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
ヘムプロピオン酸側鎖が関与するヘムタンパク質の高次構造形成と機能発現機序の解明
-
批准号:20051015
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$3.97万
-
财政年份:2008
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
オリゴペプチド鎖を配位空間として用いた金属酵素機能モデルの構築
-
批准号:20655012
-
项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
-
资助金额:$2.3万
-
财政年份:2008
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
タンパク質マトリクスを利用した新規生体金属触媒の創製と小分子の活性化
-
批准号:20037049
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$2.43万
-
财政年份:2008
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
金属ポルフィノイド-14族元素間の結合形成と反応性を支配する配位子効果の評価
-
批准号:19027034
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$1.47万
-
财政年份:2007
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
ニトロゲナーゼ機能モデルをめざしたメタロチオネイン多金属錯体の合成と触媒活性評価
-
批准号:19028045
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$1.34万
-
财政年份:2007
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
ヘムタンパク質のヘムポケットを配位空間に利用した新しい機能性触媒の開拓
-
批准号:18033035
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额:$2.5万
-
财政年份:2006
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
ヘムオキシゲナーゼと鉄ポルフィセン複合体による新しい生体分子触媒の創製
-
批准号:15655065
-
项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
-
资助金额:$1.98万
-
财政年份:2003
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
ポルフィリン国際会議を契機にした当該分野の学際領域における活性化の企画調査
-
批准号:14605027
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
-
资助金额:$2.18万
-
财政年份:2002
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
人工的疎水場を有するミオグロビンの外部分子との非共有結合相互作用と動的高機能発現
-
批准号:13031065
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$1.15万
-
财政年份:2001
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
ヘムタンパク質の高機能変換をめざしたミオグロビン表面への精密分子認識部位の導入
-
批准号:12019256
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$1.22万
-
财政年份:2000
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
優れた酸化触媒活性を示す再構成ミオグロビンの構築
-
批准号:11116223
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$0.96万
-
财政年份:1999
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
ヘムタンパク質の高機能変換をめざしたミオグロビン表面への精密分子認識部位の導入
-
批准号:11132259
-
项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
-
资助金额:$1.22万
-
财政年份:1999
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
含ニッケル酵素に着目した新規大環状ニッケル錯体の合成とそのモデル化反応
-
批准号:03750626
-
项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
-
资助金额:$0.45万
-
财政年份:1991
-
负责人:林 高史
-
依托单位:
海外基金