课题基金 / 基金详情

軸性キラリティーを有するビスポルフィリン化合物の合成とその機能

軸性キラリティーを有するビスポルフィリン化合物の合成とその機能
轴向手性双卟啉化合物的合成及其功能
批准号:
09750949
负责人:
林 高史
金额:
$1.28万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份:
1997
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
1997 至 1998

项目摘要

项目成果

林 高史的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要
翻译
本年度は、昨年度に得られた軸性キラリティーを有するポルフィリン二量体の不斉認識能およびアキラルポルフィリン二量体の不斉誘導を中心に研究を行った。まず不斉認識については、ゲストとしてリジンを選び、アミノ酸の認識能を熱力学的考察によって明らかにした。ポルフィリン二量体のリンカー部のビナフチル基がS体のものに対しては、ゲストであるL-リジン誘導体(カルボン酸末端をエステル化した化合物)はビナフチル基がR体のものに比べ、塩化メチレン中で1.3-1.4kcal/mol強く認識することが判明した。これは今まで報告されている、ポルフィリンを用いた不斉認識の系のなかでも、最も優れた値であり、不斉場を2つのポルフィリンで構築することの有用性を示すことができた。次に、ポルフィリン二量体のリンカー部を軸不斉を有するビナフチルからアキラルなビフェニルに変換した化合物を合成した。このポルフィリン二量体は当然のことながら、ビフェニルの回転速度が速いため、軸不斉は示さず、CDスペクトルはビナフチル基を有するポルフィリン二量体のような特徴的なICDが見られない。しかしながら、このポルフィリン二量体にキラルなリジンあるいはシステインダイマーを加え、CDスペクトルを測定すると顕著なICDが観測され、ゲストの点不斉がポルフィリンヘ軸不斉を誘導したことが明らかとなった。またこのアミノ酸とポルフィリン二量体との相互作用の構造的特徴を2次元NMRの解析によって明らかにした。
英文摘要
本年度は、昨年度に得られた軸性キラリティーを有するポルフィリン二量体の不斉認識能およびアキラルポルフィリン二量体の不斉誘導を中心に研究を行った。まず不斉認識については、ゲストとしてリジンを選び、アミノ酸の認識能を熱力学的考察によって明らかにした。ポルフィリン二量体のリンカー部のビナフチル基がS体のものに対しては、ゲストであるL-リジン誘導体(カルボン酸末端をエステル化した化合物)はビナフチル基がR体のものに比べ、塩化メチレン中で1.3-1.4kcal/mol強く認識することが判明した。これは今まで報告されている、ポルフィリンを用いた不斉認識の系のなかでも、最も優れた値であり、不斉場を2つのポルフィリンで構築することの有用性を示すことができた。次に、ポルフィリン二量体のリンカー部を軸不斉を有するビナフチルからアキラルなビフェニルに変換した化合物を合成した。このポルフィリン二量体は当然のことながら、ビフェニルの回転速度が速いため、軸不斉は示さず、CDスペクトルはビナフチル基を有するポルフィリン二量体のような特徴的なICDが見られない。しかしながら、このポルフィリン二量体にキラルなリジンあるいはシステインダイマーを加え、CDスペクトルを測定すると顕著なICDが観測され、ゲストの点不斉がポルフィリンヘ軸不斉を誘導したことが明らかとなった。またこのアミノ酸とポルフィリン二量体との相互作用の構造的特徴を2次元NMRの解析によって明らかにした。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Takashi Hayashi: "Kinctic and Thermodynamic Analysis of Induced-Fitting Molecular Recognition Between Tetraarylporphyrin and Ubiquinone Analogs" Chem.Eur.J.4. 1266-1274 (1998)
Takashi Hayashi:“四芳基卟啉和泛醌类似物之间诱导拟合分子识别的动力学和热力学分析”Chem.Eur.J.4。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Takashi Hayashi: "Artificial Protein-Protein Complexation between Reconstituted Myoglobin and Cytochrome c" J.Am.Chem.Soc.120. 4910-4915 (1998)
Takashi Hayashi:“重建肌红蛋白和细胞色素 c 之间的人工蛋白质-蛋白质复合”J.Am.Chem.Soc.120。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
Takashi Hayashi: "Structure and Reactivity of Reconstituted Myoglobins.Interaction between Protein and Chemically Modified Hemin" Inorg.Chim.Acta. 275-276. 159-167 (1998)
Takashi Hayashi:“重组肌红蛋白的结构和反应性。蛋白质与化学修饰的氯化血红素之间的相互作用”Inorg.Chim.Acta。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
林 高史: "Moleculr Recognition of α,ω-Diamines by Metalloporphyrin Dimer" Tetrahedron lett.38. 1603-1606 (1997)
Takashi Hayashi:“金属卟啉二聚体对 α,ω-二胺的分子识别”Tetrahedron lett.38 (1997)。
DOI: --
发表时间:
期刊:
影响因子: --
作者: []
通讯作者:
10
    人工金属補因子を結合した改変タンパク質反応場を基盤とする新規アルドラーゼの創製
    • 批准号:
      23K17932
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
    • 资助金额:
      $4.16万
    • 财政年份:
      2023
    • 负责人:
      林 高史
    • 依托单位:
    Unified catalysis concepts from molecular design to sustainable chemicals and materials
    • 批准号:
      22K21348
    • 项目类别:
      Fund for the Promotion of Joint International Research (International Leading Research )
    • 资助金额:
      $440.96万
    • 财政年份:
      2022
    • 负责人:
      林 高史
    • 依托单位:
    Construction of a Structural and/or Functional Model of New Light-harvesting System Using Artificial Hemoprotein Assembly
    • 批准号:
      20H00403
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
    • 资助金额:
      $28.79万
    • 财政年份:
      2020
    • 负责人:
      林 高史
    • 依托单位:
    タンパク質相互作用および細胞シグナル制御をターゲットとするポルフィリン分子の合成
    • 批准号:
      15F15713
    • 项目类别:
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额:
      $0.77万
    • 财政年份:
      2015
    • 负责人:
      林 高史
    • 依托单位:
    海外基金