鉄硫黄クラスターのカプセル化-嵩高官能基付きカリックスアレン配位子の利用

铁硫簇的封装 - 利用具有大体积官能团的杯芳烃配体

• 批准号: 05640635
• 负责人: 山村 剛士
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640635/
• 关键词: 高電位鉄硫黄蛋白質; 鉄硫黄クラスター; カリックスアレーン; 酸化還元電位; 擬可逆; 電極反応速度

1.目的本研究は、高電位鉄硫黄蛋白質HiPIPのモデル化を目指して、鉄硫黄クラスター全体を配位子で覆うことを企てた。そのため1)カリックスアレン誘導体チオレートを合成し、2)これを[Fe_4S^^S]^<2+>用いて鉄硫黄クラスターを覆い、その錯体の単離・精製を試みること、3)それらの電極反応性を検討すること、を計画した。2.成果1)9段のステップからなる配位子合成法を検討した。これに基づき配位子前駆体の大量合成を行い、それに成功した。2)配位子前駆体のチオールの脱保護条件を検討した。3)原料鉄硫黄クラスターとカリックス配位子との反応を高純度溶媒を用いて,高純度アルゴン下で行った。錯体とチオール配位子の取り扱いは全て触媒カラムを備えたグローブボックス中で行った。得られた化合物が確かにFe_4S_4]^<2+>クラスターを保持していることをコア抽出と分光学的性質から確認した。4)電気化学測定を行い,酸化還元反応の検討を行った。その結果,本化合物はHiPIPと同様、極生溶媒中で、[Fe_4S_4]^<3+>/[Fe_4S_4]^<2+>カップルを用いて酸化還元反応を行うこと、又、その電極反応速度が遅く(擬可逆)、クラスターが目的通りカリックスアレーンチオールで覆われていることが示唆される結果をえた。

1. Objective in this study, high-potential sulfur protein (HiPIP) and high-voltage sulfur (Thioprotein) were designed to cover the performance of high-voltage and high-voltage enterprises. In the first place, we need to know that Fe_ 4S ^ S ^ S] ^ & lt;2+> is responsible for the application of sulfur in the system, and that the wrong body is responsible for the synthesis of sulfur. two。 Result 1) the 9 paragraphs were divided into two groups: the coordination method. In front of the ligands, a large number of synthetic lines were synthesized, and successful ones were obtained. 2) in front of the seat, there is no need to remove the protection conditions. 3) the raw material, sulfur, sulfur. The wrong system is in the middle of the line. The chemical compound is used to make sure that the Fe _ 4S_4] ^ & lt;2+> compounds are required to maintain the optical properties of the optical system. 4) Electro-chemical determination of the chemical industry, acidizing the chemical reaction of the chemical industry. The results show that this compound has the same HiPIP, in raw solvent, [Fe_4S_4] ^ & lt;3+>/ [Fe_4S_4] ^ & lt;2+&gt. Do not use the acidizing device to reverse the speed response (reversible), and do not change the speed response. For the purpose of reducing the speed, please do not change the result.

项目成果

Takeshi Yamamura: "A Square Planar NiS_4 Unit with an Aliphatic Thiolato‐Thioether Donor Set:A Carbon Monoxide Dehydrogenase Model Binds CO" J.Chem.Soc.Chem.Commun.1656-1658 (1993)

Takeshi Yamamura：“带有脂肪族硫醇-硫醚供体组的方形平面 NiS_4 单元：一氧化碳脱氢酶模型结合 CO” J.Chem.Soc.Chem.Commun.1656-1658 (1993)

Takeshi Yamamura: "Conformation Analyses of(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)Hg,[(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)(SBu^t)Hg]^-,and [(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)Zn(OMe)_2]:The Model Peptides for Cystein‐Containing Metal" Peptide Chemistry 1992. 281-283 (1993)

Takeshi Yamamura：“(Cys-Pro-Leu-Cys)Hg、[(Cys-Pro-Leu-Cys)(SBu^t)Hg]^- 和 [(Cys-Pro-Leu-Cys)Zn 的构象分析” (OMe)_2]：含半胱氨酸金属的模型肽”肽化学 1992. 281-283 (1993)

Takeshi Yamamura: "Syntheses and Structures of NiS_2N_2 Compounds.IN,N'‐bis(omicron‐mercaptobenzyliden) ethylenediaminatojnickel(II),Ni(tsalen),and IN,N′‐bis(omicron‐meracaptobenzyl)ethylene" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 1-7 (1993)

Takeshi Yamamura：“NiS_2N_2 化合物的合成和结构。IN，N-双（微米-巯基苯亚基）乙二胺镍（II），Ni（tsalen）和IN，N-双（微米-巯基苯甲基）乙烯”Bull.Chem。日本社会学会.66。1-7 (1993)

Takeshi Yamamura: "Synthesis of the Zinc Complex of Boc‐Glu‐Thr‐Ile‐His‐OMe:The Model Peptides for the Metal Binding Sites of Ribonucleotide Reductase" Peptide Chemistry 1992. 284-286 (1993)

Takeshi Yamamura：“Boc-Glu-Thr-Ile-His-OMe 锌复合物的合成：核糖核苷酸还原酶金属结合位点的模型肽”肽化学 1992. 284-286 (1993)