鉄硫黄クラスターのカプセル化-嵩高官能基付きカリックスアレン配位子の利用
铁硫簇的封装 - 利用具有大体积官能团的杯芳烃配体
基本信息
- 批准号:05640635
- 负责人:
- 金额:$ 1.22万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
- 财政年份:1993
- 资助国家:日本
- 起止时间:1993 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
1.目的本研究は、高電位鉄硫黄蛋白質HiPIPのモデル化を目指して、鉄硫黄クラスター全体を配位子で覆うことを企てた。そのため1)カリックスアレン誘導体チオレートを合成し、2)これを[Fe_4S^^S]^<2+>用いて鉄硫黄クラスターを覆い、その錯体の単離・精製を試みること、3)それらの電極反応性を検討すること、を計画した。2.成果1)9段のステップからなる配位子合成法を検討した。これに基づき配位子前駆体の大量合成を行い、それに成功した。2)配位子前駆体のチオールの脱保護条件を検討した。3)原料鉄硫黄クラスターとカリックス配位子との反応を高純度溶媒を用いて,高純度アルゴン下で行った。錯体とチオール配位子の取り扱いは全て触媒カラムを備えたグローブボックス中で行った。得られた化合物が確かにFe_4S_4]^<2+>クラスターを保持していることをコア抽出と分光学的性質から確認した。4)電気化学測定を行い,酸化還元反応の検討を行った。その結果,本化合物はHiPIPと同様、極生溶媒中で、[Fe_4S_4]^<3+>/[Fe_4S_4]^<2+>カップルを用いて酸化還元反応を行うこと、又、その電極反応速度が遅く(擬可逆)、クラスターが目的通りカリックスアレーンチオールで覆われていることが示唆される結果をえた。
1. Objective To investigate the molecular structure of high potential iron sulfur protein HiPP and its ligand structure. 1) The synthesis of the induced substance; 2) The preparation of [Fe_4S_2S]^<2+> with iron and sulfur; 3) The preparation of the electrode reaction; 2. Results 1) The 9-segment ligand synthesis method was discussed. A large number of synthesis of these ligand precursors were carried out successfully. 2)The deprotection conditions of ligand precursor were discussed. 3)The raw material iron sulfur is used as a high purity solvent, and the high purity ligand is used as a solvent. The selection of the ligand of the ligand is not the only way to complete the catalytic process. The results show that the compound Fe_4S_4 is stable and its spectroscopic properties are stable. 4)Electrochemistry determination, acidification and chemical analysis As a result, this compound is similar to HiPP, and in polar solvent,[Fe_4S_4]^<3+>/[Fe_4S_4]^<2+> is used to acidify and reverse the reaction. In addition, the electrode reaction speed is not stable (quasi-reversible), and the target passage is not stable.
项目成果
期刊论文数量(8)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Takeshi Yamamura: "A Square Planar NiS_4 Unit with an Aliphatic Thiolato‐Thioether Donor Set:A Carbon Monoxide Dehydrogenase Model Binds CO" J.Chem.Soc.Chem.Commun.1656-1658 (1993)
Takeshi Yamamura:“带有脂肪族硫醇-硫醚供体组的方形平面 NiS_4 单元:一氧化碳脱氢酶模型结合 CO” J.Chem.Soc.Chem.Commun.1656-1658 (1993)
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- 影响因子:0
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Takeshi Yamamura: "Conformation Analyses of(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)Hg,[(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)(SBu^t)Hg]^-,and [(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)Zn(OMe)_2]:The Model Peptides for Cystein‐Containing Metal" Peptide Chemistry 1992. 281-283 (1993)
Takeshi Yamamura:“(Cys-Pro-Leu-Cys)Hg、[(Cys-Pro-Leu-Cys)(SBu^t)Hg]^- 和 [(Cys-Pro-Leu-Cys)Zn 的构象分析” (OMe)_2]:含半胱氨酸金属的模型肽”肽化学 1992. 281-283 (1993)
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- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
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Takeshi Yamamura:“NiS_2N_2 化合物的合成和结构。IN,N-双(微米-巯基苯亚基)乙二胺镍(II),Ni(tsalen)和IN,N-双(微米-巯基苯甲基)乙烯”Bull.Chem。日本社会学会.66。1-7 (1993)
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- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Takeshi Yamamura: "Synthesis of the Zinc Complex of Boc‐Glu‐Thr‐Ile‐His‐OMe:The Model Peptides for the Metal Binding Sites of Ribonucleotide Reductase" Peptide Chemistry 1992. 284-286 (1993)
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