鉄硫黄クラスターのカプセル化-嵩高官能基付きカリックスアレン配位子の利用

铁硫簇的封装 - 利用具有大体积官能团的杯芳烃配体

• 批准号: 05640635
• 负责人: 山村 剛士
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tokyo University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05640635/
• 关键词: 高電位鉄硫黄蛋白質; 鉄硫黄クラスター; カリックスアレーン; 酸化還元電位; 擬可逆; 電極反応速度

1.目的本研究は、高電位鉄硫黄蛋白質HiPIPのモデル化を目指して、鉄硫黄クラスター全体を配位子で覆うことを企てた。そのため1)カリックスアレン誘導体チオレートを合成し、2)これを[Fe_4S^^S]^<2+>用いて鉄硫黄クラスターを覆い、その錯体の単離・精製を試みること、3)それらの電極反応性を検討すること、を計画した。2.成果1)9段のステップからなる配位子合成法を検討した。これに基づき配位子前駆体の大量合成を行い、それに成功した。2)配位子前駆体のチオールの脱保護条件を検討した。3)原料鉄硫黄クラスターとカリックス配位子との反応を高純度溶媒を用いて,高純度アルゴン下で行った。錯体とチオール配位子の取り扱いは全て触媒カラムを備えたグローブボックス中で行った。得られた化合物が確かにFe_4S_4]^<2+>クラスターを保持していることをコア抽出と分光学的性質から確認した。4)電気化学測定を行い,酸化還元反応の検討を行った。その結果,本化合物はHiPIPと同様、極生溶媒中で、[Fe_4S_4]^<3+>/[Fe_4S_4]^<2+>カップルを用いて酸化還元反応を行うこと、又、その電極反応速度が遅く(擬可逆)、クラスターが目的通りカリックスアレーンチオールで覆われていることが示唆される結果をえた。

1. Purpose of this study: The high-potential iron sulfur protein HiPIP has a high potential and a high potential iron sulfur protein HiPIP.そのため1)カリックスアレン inducer チオレートをsynthesisし, 2)これを[Fe_4S^^S]^<2+>use いて鄄sulfur Yellow クラスターをcovered い, その wrong body の単を trial みること, 3) それらのelectrode reactive を検すること, をplanned した. 2. Achievements 1) The synthesis method of 9-dan のステップからなる coordination element. A large amount of を行い and それに were successfully synthesized from the これにbased づき coordination subunit of the former body. 2) The protection condition of the front body of the coordination subunit is のチオールの. 3) The raw material, iron sulfur, is a high-purity solvent, and the high-purity solvent is a high-purity solvent. The wrong body is matched with the seat and the whole catalyst is the catalyst. The obtained compound was confirmed and the spectroscopic properties of the compound were extracted and confirmed. 4) The electrochemical determination method is the same, and the acidification and reduction reaction method is the same. As a result, this compound was acidified and reduced with HiPIP, [Fe_4S_4]^<3+>/[Fe_4S_4]^<2+> in the solventを行うこと, and, そのelectrode reaction speed が遅く (quasi-reversible), クラスターが通りカリックスアレーンチオールでOVERわれていることが Show instigation されるRESULTS をえた.

项目成果

Takeshi Yamamura: "A Square Planar NiS_4 Unit with an Aliphatic Thiolato‐Thioether Donor Set:A Carbon Monoxide Dehydrogenase Model Binds CO" J.Chem.Soc.Chem.Commun.1656-1658 (1993)

Takeshi Yamamura：“带有脂肪族硫醇-硫醚供体组的方形平面 NiS_4 单元：一氧化碳脱氢酶模型结合 CO” J.Chem.Soc.Chem.Commun.1656-1658 (1993)

Takeshi Yamamura: "Conformation Analyses of(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)Hg,[(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)(SBu^t)Hg]^-,and [(Cys‐Pro‐Leu‐Cys)Zn(OMe)_2]:The Model Peptides for Cystein‐Containing Metal" Peptide Chemistry 1992. 281-283 (1993)

Takeshi Yamamura：“(Cys-Pro-Leu-Cys)Hg、[(Cys-Pro-Leu-Cys)(SBu^t)Hg]^- 和 [(Cys-Pro-Leu-Cys)Zn 的构象分析” (OMe)_2]：含半胱氨酸金属的模型肽”肽化学 1992. 281-283 (1993)

Takeshi Yamamura: "Syntheses and Structures of NiS_2N_2 Compounds.IN,N'‐bis(omicron‐mercaptobenzyliden) ethylenediaminatojnickel(II),Ni(tsalen),and IN,N′‐bis(omicron‐meracaptobenzyl)ethylene" Bull.Chem.Soc.Jpn.66. 1-7 (1993)

Takeshi Yamamura：“NiS_2N_2 化合物的合成和结构。IN，N-双（微米-巯基苯亚基）乙二胺镍（II），Ni（tsalen）和IN，N-双（微米-巯基苯甲基）乙烯”Bull.Chem。日本社会学会.66。1-7 (1993)

Takeshi Yamamura: "Synthesis of the Zinc Complex of Boc‐Glu‐Thr‐Ile‐His‐OMe:The Model Peptides for the Metal Binding Sites of Ribonucleotide Reductase" Peptide Chemistry 1992. 284-286 (1993)

Takeshi Yamamura：“Boc-Glu-Thr-Ile-His-OMe 锌复合物的合成：核糖核苷酸还原酶金属结合位点的模型肽”肽化学 1992. 284-286 (1993)