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ケイ素およびリンを含む小員環状遷移金属錯体の合成とその無機化合物合成への応用

含硅磷小元环状过渡金属配合物的合成及其在无机化合物合成中的应用

基本信息

批准号：
15655017
负责人：
飛田博実
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)鉄-ケイ素-リンフラグメントによるメチルビニルケトンの位置選択的シリルホスフィネーション鉄-ケイ素-リン結合を含む三員環メタラサイクルは,ケイ素-リン結合での環開裂を伴ってメチルビニルケトンの炭素-酸素二重結合に選択的に1,2-付加し,五員環メタラサイクルを与えた。これに対し,鎖状の鉄-ケイ素-リン結合を持つ錯体は,ケイ素-リン結合の開裂を伴ってメチルビニルケトンの炭素-酸素二重結合に立体選択的に1,4-付加することを見出した。(2)リン上に2つのかさ高いアルキル基をもつホスファシラフェラシクロプロパンの合成と反応ホスファシラフェラシクロプロパンのリン上の置換基がフェニル基の場合には,ケトンやアルデヒドと反応し,これらがケイ素-リン結合に挿入した生成物を与えることを見出している。今回,リン上にかさ高いシクロヘキシル基を持つ誘導体を合成してその反応を検討し,アセトンとの反応で形式的にエノール体のO-H結合がケイ素-リン結合に付加した生成物を与えることを見出した。これは,リン上のかさ高い置換基がアセトンのカルボニル炭素に対するリンの接近を妨げているためと考えられる。(3)鉄-ゲルマニウム-硫黄三員環骨格をもつ鉄錯体の合成,構造解析および反応鉄-ケイ素-硫黄三員環骨格をもつ錯体は発生させることはできるが不安定で単離できないことを以前報告した。今回,ケイ素の代わりに,よりソフトで硫黄との親和性が高いゲルマニウムを含む錯体の合成を行った。その結果,予想通り非常に安定で単離することができ,その構造をX線結晶構造解析により確認することに成功した。また,反応もケイ素類縁体と大きく異なっていることを見出した。(4)ホスフィノシリル鉄錯体の光転位によって生成するシリルホスフィド鉄錯体の構造と反応性(ジフェニルホスフィノ)シリル鉄錯体は,鉄中心を配位不飽和にすると,リン上のフェニル基の一つの転位およびシリル基の転位を伴ってシリルホスフィド錯体が生成することを,生成錯体のX線結晶構造解析により確認した。シリルホスフィド錯体は水およびボランと容易に反応し,それぞれリン-ケイ素結合が加水分解された生成物およびリンにボランが付加した錯体を与えることを明らかにした。

(1)Fe-C-R-C-R-C-R- The 1,4-bond of the carbon-acid double bond was found in the presence of the 1,4-bond of the iron-, iron-, iron, iron-, iron, iron-, iron-, iron, iron (2)In the case of substitution group on the base of the compound, the compound is synthesized and reacted with the substitution group on the base of the compound. In the case of substitution group on the base of the compound, the compound is reacted with the substitution group. In this paper, we discuss the synthesis of O-H binding products in the form of O-H binding products. The high substitution group on the top of the column causes the carbon atom to move closer to the top of the column. (3)The synthesis, structural analysis and evolution of iron-sulfur three-membered ring structure were reported previously. In this paper, the affinity of sulfur is high, and the synthesis of sulfur is high. The results show that the structure is very stable, and the X-ray crystal structure analysis is successful. The main reason for this is that there is no such thing as a single person. (4)X-ray crystallographic analysis of iron complexes with coordination unsaturation at the iron center is confirmed by X-ray crystallographic analysis of iron complexes with coordination unsaturation at the iron center. The water content of the mixture is very high.