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第3周期以降の多様な典型元素を環内に含む新規メタラサイクルの合成と性質

第三期后环内含多种典型元素的新型金属环化合物的合成及性能

基本信息

批准号：
13029012
负责人：
飛田博実
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1.不飽和環状シラメタラサイクルの合成これまでに6-10族のシリレン錯体は合成されていたが、前期遷移元素である4族および5族元素のシリレン錯体は知られていなかった。我々は、ヒドリド(プロペン)タンタノセンとヒドロメトキシジシランとの反応により、5族遷移元素タンタルを中心金属として含む4員環ビス(シリレン)錯体Cp_2Ta{SIMe_2・・・OMe・・・SiMe_2}(1)の合成に成功した。単結晶X線構造解析の結果から、1は報告されている中で最も短いTa-Si結合を持つことがわかった。このことは、Ta-Si間の不飽和結合性を示している。また、錯体1はカルベン錯体におけるFischer型に対応する反応性を示し、シリレンケイ素がメタノールによる求核攻撃を受け、ヒドリド(メトキシシリル)錯体を与えることがわかった。2.キレート型ビス(シリル)配位子を含むメタラサイクルによって誘起される反応外れにくいキレート型シリル配位子は、高いs-電子供与能を持つ新しいタイプの支持配位子として、遷移金属中心に特異な反応性を付与することが期待される。我々が最近合成したキサントシル(η^6-トルエン)ルテニウム(II)錯体Ru(xantsil)(CO)(η^6-C_6H_5CH_3)、(2)[xantsil=(9,9-dimethylxanthene-4,5diyl)bis(dimethylsilyl)]は、そのトルエン配位子を室温で容易に解離し、活性な配位不飽和種を発生する。そこで2とヒドロジシランHSiMe_2SiMe_3との反応を行ったところ、触媒的重合・解重合反応によるオリゴシランH(SiMe_2)_nMe(η=1-8)の生成が確認された。また、β位にメチル基の代わりにアルコキシ基を有するヒドロジシランを用いると、触媒反応の中間体の安定形とみなすことができるアルコキシ架橋ビス(シリレン)錯体が得られることがわかった。

1. Unsaturated cyclic elements are synthesized from 6-10 groups and from 4 - 5 groups. In response to the reaction between the group 5 migrating element and the group 5 migrating element, the central metal and the complex Cp_2Ta{SIMe_2···OMe···SiMe_2}(1) were successfully synthesized. X-ray structure analysis results of single crystal: 1. Report: The shortest Ta-Si combination: 2. Unsaturated bonding between Ta-Si and Ta-Si is shown. For example, if the first error occurs, the second error occurs. If the first error occurs, the second error occurs. If the first error occurs, the second error occurs. If the second error occurs, the third error occurs. 2. A new type of ligand, a new type of ligand with high electron donor energy, and a new type of ligand, a new type of ligand with high electron donor energy, a new type of ligand with high electron donor energy, and a new type of ligand, a new type of ligand with high electron donor energy, a new type of ligand with high electron donor energy, and a new type of ligand with high electron donor energy, a new type of ligand with high electron donor energy, and a new type of ligand with high electron donor energy. Recently, we synthesized Ru(xanthsil)(CO)(η^6-C_6H_5CH_3), Ru(xanthsil)(CO)(η^6-C_6H_5CH_3), Ru (xanthsil)(CO)(η^6-C_6H_5CH_3), Ru (xanthsil)(CO)(η^6-C_6H_5CH_3), Ru (xanthsil)(CO)(η^6-C_6H_5CH_3)(η ^6-C_6H_5CH_5CH_3)(η ^6-C_6H_5CH_3)(η ^6 The formation of H(SiMe_2)_nMe(η=1-8) was confirmed by the reaction of HSiMe_2SiMe_3 and H(SiMe_2)_nMe(η=1-8). The stability of the intermediate of catalytic reaction is determined by the reaction between the catalyst and the intermediate.