シガトキシンの全合成研究

点击翻译按钮获取中文摘要

1.珊瑚礁周辺の魚介類によって広範囲に起こり,年間2万人以上が中毒するシガテラ中毒の原因毒であるシガトキシン(1)は,中員環を含むA〜Mまでの13個の環状エーテルがトランスに縮環した複雑な化合物でる。この巨大分子1の絶対配置の決定および全合成は,有機合成化学的に興味深いテーマである。2.私は,1を4つのフラグメントに分け,それらを連結する収束的な合成ルートを計画し,それに基づいて合成研究を行った。まず,環化反応を用いて合成することがエントロピー的に不利と思われる中員環部分を,環拡大反応を利用して構築する事にし,共通の合成中間体からメソ型7,8および9員環エーテルをそれぞれ合成する事に成功した。また,これらを酵素反応を利用した不斉アセチル化により,良好な選択性で光学活性体に誘導する事にも成功した(投稿準備中)。また、側鎖を含むAB環部分をD-グルコースから立体選択的に合成し,励起子キラリテイー法を用いて1の絶対配置を決定する事に成功した(発表済)。更に,LM環部を光学活性なアリルアルコールから立体選択的に合成する事にも成功した(投稿準備中)。