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二酸化炭素の光還元触媒としてのポリタングステン酸イオンの合成と構造

二氧化碳光还原催化剂多钨酸根离子的合成与结构

基本信息

批准号：
04241211
负责人：
山瀬利博
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
起止时间：
1992 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04241211/
关键词：
ヘテロポリ酸 X線構造解析光触媒

项目摘要

本研究はα-Keggin構造を示す種々のTi/W混合ヘテロポリ酸を合成しその光酸化還元特性を明らかにすることを目的とした。まず4コのポリ酸,〔(C-Pr)_2NH_2〕_5〔PTiW_<11>O_<40>〕・40H_2O(1),〔(C-Pr)_2NH_2〕_5〔PTiW_<11>O_<39>(O_2)〕・4H_2O(2),K_7〔PTi_2W_<10>O_<40>〕・6H_2O(3),〔(C-PrNH_3)_5H〕〔PTi_2W_<10>O_<38>(O_2)_2〕・H_2O(4)について,X線構造解析結果は1〜4のアニオンの構造はいずれもdisorderを与え,TiO_6サイトやPeroxo配位子を特定することは不可能であった。しかしながら差フーリエ図は金属原子の周囲にPeroxo配位子の2コのO原子によるピークを示し, ^<183>Wnmrスペクトル,電子スペクトルの結果とを合わせてアニオン中のPeroxo配位子はside-onタイプでTiサイトに結合しているものと結論された。次にKgH_5〔Ge_2Ti_6W_<18>O_<77>〕・16H_2Oを合成しその構造を明らかにした。アニオンは〔GeTi_3W_9O_<40>〕^<10->のTiO_6サイトの末端酸素原子での脱水縮合反応, 【chemical formula】によって生成するものと結論され各Keggin骨格は3コのTiO_6に置換されたα-A-XM_<12>構造のC_3v対称から成り,各TiO_6サイトは互いにconer-sharingによって結合している。〔Ge_2Ti_6W_<10>O_<77>〕^<14->はD_<3h>対称を示し,類似の構造は ^<183>Wnmrスペクトルの解析に基づいて推定されたβ-A-〔SiNb_3W_9O_<40>〕^<7->の2量体である〔Si_2W_<18>Nb_6O_<77>〕^<8->があるのみでX線構造解析によってその構造が明らかにされたのは本研究が最初であった。

This paper presents the structure of α-Keggin and the properties of Ti/W composite. 4.(C-Pr)_2NH_2]_5 [PTiW_<11>O_<40>]·40H_2O(1),[(C-Pr)_2NH_2]_5 [PTiW_<11>O_<39>(O_2)]·4H_2O(2), K_7 [PTi_2W_<10>O_<40>]·6H_2O(3),[(C-PrNH_3)_5H][PTi_2W_<10>O_<38>(O_2)_2]·H_2O(4), X-ray structural analysis results show that the structure of TiO_6 is not specific to the Peroxo ligand. The results of the electron exchange of the peroxo <183>ligand in the metal atom are shown in the table below. The second is KgH_5 [Ge_2Ti_6W_<18>O_<77>]·16H_2O. The <40><10->results show that <12>the C_3v structure of TiO_6 is formed by the substitution of TiO_6 at 3 ° C and the coner-sharing of TiO_6 at 3 ° C. [Ge_2Ti_6W_<10>O_<77><14-><3h><183><40>]<7-><18><77><8->^