ゼオライトミクロ空隙に閉じ込めたラジカル種に関する研究

沸石微孔中自由基物种的研究

• 批准号: 05237222
• 负责人: 福住 俊一
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-05237222/
• 关键词: ゼオライト; ラジカル

アセトニトリル中、9-置換10-メチル-9,10-ジヒドロアクリジン(AcrHR)およびアルキルアントラセン(RAn)のFe^<3+>による電子移動酸化反応について検討した。AcrHRを電子移動酸化すると生成するAcrHR^+のC(9)-HあるいはC(9)-C結合が開裂し、その選択性はアルキル基の種類により変化することを見いだした。その選択性の変化はラジカルカチオンのEPRスペクトルの超微細結合定数の変化から予想されるアルキル基の種類による構造変化とラジカルカチオンの減衰速度の変化と良く対応した。また、RAnの電子移動酸化ではアントラセンの環酸素化物が得られ、速度論解析からその反応機構を明らかにした。さらに[Fe(bpy)_3]^<3+>(bpy=2,2'-ビピリジン)をゼオライトYのスーパーケージ内に閉じ込め、ゼオライト中におけるAcrHRおよびRAnとの電子移動反応を行ない、溶液中における電子移動反応の結果と比較検討した(スキーム1)。スキーム1

In the middle of the test, 9-9-10-10-10-10-10-10-10-10-10-9-10-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-10-9-10-10-10-9-10-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10-10-9-10-10-9-10-10-10-9-10-10-10-9-10-10-10-9-10-10-10-9-10-10-9-10-10-9-10-10 AcrHR electrons move acidizing devices to generate hybrid AcrHR ^ + C (9)-H junction C (9)-C combined with split, and select some basic components such as AcrHR ^ + C (9)-H

项目成果

Shunichi Fukuzumi: "Regioselective Reduction of 1-Methylquinolinium Ions by Tributyltin Hydride and Tris(trimethylsilyl)silane via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.287-288 (1994)

Shunichi Fukuzumi：“三丁基氢化锡和三(三甲基甲硅烷基)硅烷通过光诱导电子转移对 1-甲基喹啉鎓离子进行区域选择性还原”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.287-288 (1994)

Morifumi Fujita: "Reduction of 10-Methylacridinium Ion by Alkenes via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1915-1921 (1993)

Morifumi Fujita：“烯烃通过光诱导电子转移还原 10-甲基吖啶离子”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2。

Shunichi Fukuzumi: "Catalysis by Magnesium Ion of Reduction of Oxygen by the 1,5-Dihydroflavin Anion via Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.

Shunichi Fukuzumi：“镁离子通过电子转移催化 1,5-二氢黄素阴离子还原氧”J.Chem.Soc.、Chem.Commun。

Morifumi Fujita: "No Significant Stereoelectronic Effects of Isopropyl Group in Photoaddition of Alkylbenzene Derivatives with 10-Methylacridinium Ion via Photoinduced Electron Transfer" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1528-1529 (1993)

Morifumi Fujita：“异丙基在烷基苯衍生物与 10-甲基吖啶鎓离子通过光致电子转移的光加成中没有显着的立体电子效应”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1528-1529 (1993)

Morifumi Fujita: "Electron-Transfer Oxidation of 9-Alkylanthracenes and the Decay Kinetics of Radical Cations in Acetonitrile" Chem.Lett.1911-1944 (1993)

Morifumi Fujita：“9-烷基蒽的电子转移氧化和乙腈中自由基阳离子的衰变动力学”Chem.Lett.1911-1944 (1993)