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位置特異的なレドックス機能を有する新規含金属複合体の溶液内挙動と機能解析

位置特異的なレドックス機能を有する新規含金属複合体の溶液内挙動と機能解析
具有特定位置氧化还原功能的新型含金属配合物的溶液内行为和功能分析
批准号：
02245210
负责人：
矢野 重信
金额：
$0.9万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1990 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02245210/
关键词：
レドックスポリアミンCo(III)錯体アミノマロン酸ビオロ-ゲンクラスタ-ルテニウム(III)錯体電子移動Co(salen)型酸化触媒系

项目摘要

项目成果

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1.レドックスを伴うポリアミンCo(III)錯体とアミノ酸前駆体との反応の機構の解明上記反応において、我々はaージアミン(NーCーN)及びカルビノ-ル(NーCーO)錯体などの特異的な化合物が生成することを見出してきた。ここではこれらの反応機構を解明するために様々な検討を試みた。その結果、用いられたCo(III)ポリアミン錯体によってaージアミン形成は配位アミノ基と位置選択的あるいは非選択的に起こることが解り、(トリス(2ーアミノエチル)アミン)系の場合は配位子の立体的制約からCーN結合は形成されずaージアミン形成の中間体と考えられる新規なイミノ酸架橋Co(III)複核錯体が得られた。さらにこの複核錯体をXー線結晶構造解析によりその立体化学を解明した。2.ビオロ-ゲンを結合した多機能性金属錯体の合成と電子移動反応ビオロ-ゲンを含む上記錯体の合成を進めた。現在までのところ、各種ポリアミノポリカルボキシラトCo(III)錯体および連結可能なビオロ-ゲン誘導体を合成した。なおルテニウムを含む機能性金属クラスタ-については、本班の佐々木陽一氏(東北大)と共同開発を行った。3.分子状酸素を用いる金属salen型酸化触媒系の開発と反応機構の解明ジメチルスルホキシドー水混合溶媒中においてFe^<2+>及び水の協同効果によりCo(salen)型錯体が分子状酸素を活性化してFe^<2+>を速やかに酸化し、触媒として作用することを見出したので、速度論研究から反応機構を検討した。反応速度は置換基(x)およびジアミン(B)により影響され、速度はCo(II)/Co(III)の酸化還元電位との間に直線関係があることが見出された。このことは酸素複核錯体中においてCo(II)から酸素への電子移動の起こり易さと関係づけられる。
期刊论文(7)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
小島 隆彦: "Regioselective Intermolecular CーN bond Formation of αーAminomalonate with transー[CoCl_2(4,7ーdiazaー1,10ーdiaminodecane]^+"
小岛隆彦：“区域选择性分子间C－N键与反式－[CoCl_2(4,7－二氮杂－1,10－二氨基癸烷]^+形成α－氨基丙二酸”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
阿部 百合子: "Dioxygen Affinities of HeteroーMetal Binuclear Co(II)ーFe(II)ーSchiff Base Complexes in Dimethyl Sulfoxide"
Yuriko Abe：“异金属双核 Co(II)-Fe(II)-席夫碱配合物在二甲基亚砜中的双氧亲和力”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
阿部 百合子: "The Catalytic Autoxidation of Fe^<2+> Ion by the Cooperative Effect of Co(XーsalB),Fe^<2+>,and H_2O in the Mixed Solvent of Dimethyl Sulfoxide and Water"
Yuriko Abe：“二甲基亚砜和水的混合溶剂中 Co(XーsalB)、Fe^<2+> 和 H_2O 协同作用对 Fe^<2+> 离子的催化自氧化”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
小島 隆彦: "Novel Carbinolamine Complex Derived from Ketomalonate and transー[CoCl_2(3,7ーDiazaー1,9ーdiaminononane)]^+.Synthesis and Characterization of [Co(Nー(3,7ーDiazaー9ーaminonoly)ーαーaminoーαーhydroxymalonato)]ClO_4・H_2O" Chemistry Letters. 137-140 (1991)
Takahiko Kojima：“由酮丙二酸和反式衍生的新型甲醇胺复合物[CoCl_2(3,7ーDiazaー1,9ーdiaminononane)]^+。[Co(Nー(3,7ーDiazaー9ー)的合成和表征” ）ClO_4·H_2O”化学快报。137-140（1991）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
がん間質細胞標的先端光医療用の抗体・天然物系色素・金属ハイブリッド光増感剤の開発
  • 批准号：
    22K05144
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额：
    $2.66万
  • 财政年份：
    2022
  • 负责人：
    矢野 重信
  • 依托单位：
    Nara Women's University
分子性有機・無機複合型光機能性素子の開発と光機能界面への応用
  • 批准号：
    17029040
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.75万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    矢野 重信
  • 依托单位：
    Nara Women's University
配位空間のナノ制御による光応答性金属クラスターの構築と新機能開発
  • 批准号：
    17036041
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $0.9万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    矢野 重信
  • 依托单位：
    Nara Women's University
高度集積化複合色素を機能素子とする新規光機能性材料の技術開発
  • 批准号：
    15033246
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.3万
  • 财政年份：
    2003
  • 负责人：
    矢野 重信
  • 依托单位：
    Nara Women's University