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含ヘテロ元素配位子をもつ希土類及びアルカリ土類金属錯体を前駆体とする酸化物の合成

使用稀土和碱土金属配合物与含杂元素配体作为前体合成氧化物

基本信息

批准号：
06241226
负责人：
小坂田耕太郎
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241226/
关键词：
希土類金属チオラト錯体

项目摘要

1)遷移金属硫化物、酸化物の合成後期遷移金属であるNi、Pd、Rhのチオラト錯体の検討を行ない、これらが熱的なC-S結合開裂をおこしやすいことを見いだした。さらに亜鉛、カドミウムのチオラト錯体,[Zn(SR)_2]、[Cd(SR)_2]を合成した。得られたメチルチオラト錯体の反応ではMeSMeを定量的に発生しつつ、亜鉛、カドミウムの硫化物を与えることが元素分析、X線回折から明らかになった。熱重量分析によっても、チオエーテルの脱離に相当する重量減少が見られ、各温度での分析結果から反応速度を求めた。この結果から、合成法と熱分解挙動の関連について明らかにした。なお、反応の活性化エネルギーは(II)法の亜鉛で143kJmol^<-1>,カドミウム191kJmol^<-1>で、チオラト配位子の炭素-硫黄結合開裂反応は熱にのみよっておこるのではなく、中心金属が遷移状態で関与している。反応を酸素共存下で行なうと、金属酸化物が生成する。2)前駆体としての希土類金属錯体の合成上記の金属錯体を合成する目的で各種の希土類金属化合物を原料としてチオラト配位子のみを含むいわゆるHomolepticなチオラト錯体の合成を試みた。用いた希土類金属化合物は塩化ランタン、酢酸ランタン(水和物)、酢酸セリウム(水和物)、アセチルアセトナトサマリウム(水和物)であり、これをNaSMe,LiSEt,NaSPhと反応させた。生成物の元素分析より塩素、赤外吸収スペクトルでアセタト配位子等の残存が認められた。3)硫化亜鉛への希土類のド-ピング上の硫化亜鉛の合成反応を希土類イオン共存下で行なうことによって、希土類金属イオンをドープした硫化亜鉛の合成が期待できる。3モル%の塩化ユーロピウムを含む塩化亜鉛に量論量のメタンチオラトナトリウムを水溶液中で反応させユーロピウムイオンを含むチオラト亜鉛錯体を得た。

1)Migration of metal sulfides and acids in the late synthesis of migration of metals such as Ni, Pd, Rh and other impurities In this paper,[Zn(SR)_2] and [Cd(SR)_2] are synthesized. The results of elemental analysis and X-ray analysis show that the sulfur compounds in the copper and lead alloys are not stable. Thermal gravimetric analysis results in weight loss, temperature separation and reaction velocity. The result of this is that the synthesis method and thermal decomposition are related to each other. The activation of carbon and sulfur bonds in lead by the method (II) is 143 kJmol ^<-1>, 191 kJmol ^ , and the carbon <-1>and sulfur bonds in carbon and sulfur bonds in sulfur ligands are 143 kJmol ^. In the presence of anti-acid, metal acid is produced. 2)The synthesis of precursor and rare earth metal complexes was studied. The synthesis of Homoleptic complexes was studied. Use rare earth metal compounds to react with organic compounds, acetic acid compounds (water and organic compounds), acetic acid compounds (water and organic compounds), organic compounds (water and organic compounds), organic compounds (water and organic compounds), organic compounds (NaSMe,LiSEt,NaSPh). The elemental analysis of the product shows that there is no trace of trace element, trace element, or ligand in the product. 3)The synthesis of lead sulfide in rare earth metals is expected to be carried out in the future. 3. The chemical composition of the solution contains lead oxide, and the amount of lead oxide is determined.