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反応活性種としての金属錯体ー有機分子会合体の構造と性質

反応活性種としての金属錯体ー有機分子会合体の構造と性質
金属配合物-有机分子缔合反应物种的结构和性质
批准号：
04215210
负责人：
小坂田 耕太郎
金额：
$0.96万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1992
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1992 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04215210/
关键词：
パラジウム白金水素結合アルコキシド配位子置換反応

项目摘要

项目成果

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ニッケル、パラジウム、白金、ルテニウムでフッ素置換アルコキシド錯体を多数合成した。これらの錯体に等モル量のアルコールを加えるとアルコキシド配位子とアルコールとの間にO-H…O水素結合をもつ金属錯体ー有機分子会合体が生成した。会合体の単結晶X線構造解析をおこない、配位結合及び水素結合の関連する結合距離、角度を決定した。水素結合をもつO…O,O…H原子間距離はいずれの会合体でも2.6Å及び1.6Åであり、相当する距離として妥当なものであった。合会平衡についてカロリメトリー測定をおこなったところ、白金のフッ素置換アルコキシド錯体では標準エンタルピーは-5.2kal/molとなり、溶液中での水素結合が強いことが明らかになった。また熱力学的パラメーターの値は別途おこなったNMR測定の結果とよい一致をみせた。上記会合体のH-NMRスペクトルで会合アルコールのOH水素は12-9ppmという低磁場位置に観測された。また低温(〜-40℃)のスペクトルではアルコキシド配位子のシグナルと会合アルコールのシグナルとが異なる位置にあらわれたが、両シグナルは室温付近でコアレスし、NMRタイムスケーで交換することがわかった。この実験事実は錯体触媒反応の素過程として重要なアルコキシド配位子の置換反応の機構が会合的であり、かつ水素結合による会合体を中間体とすることを強く示唆するものである。本研究による水素結合を介した会合的なアルコキシド基交換反応機構がはじめて証明された。また、この知見を錯体触媒によるトランスエステル化反応の開発へ応用した。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
T.Ito,S.Kurishima,M.Tanaka,K.Osakada: "Oxidative Addition of N-Substituted Amides to Molybdenum(II)Involving N-H Bond Cleavage to Give (η^2-N-Acylamido-N,O)hydridomolybdenum(II)Complexes" Organometallics. 11. 2333-2335 (1992)
T.Ito、S.Kurishima、M.Tanaka、K.Osakada：“N-取代酰胺与钼 (II) 的氧化加成涉及 N-H 键断裂，得到 (η^2-N-酰氨基-N,O) 氢化钼 ( II) 络合物”有机金属学. 11. 2333-2335 (1992)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
K.Osakada,K.Hataya,T.Yamamoto: "Rhodium(I)and Rhodium(III)Phosphine Complexes with Non-bridging Benzenethiolato Ligands.Preparation,Structures and Chemical Properties." Inorganic Chemistry.
K.Osakada、K.Hataya、T.Yamamoto：“具有非桥联苯硫醇配体的铑 (I) 和铑 (III) 膦配合物。制备、结构和化学性质。”
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
F.Ozawa,K.Osakada,A.Yamamoto: "Preparetion and Reactions of(π-Allyl)palladium and-platinum Carbonato Complexes." Organometallics. 11. 171-176 (1992)
F.Ozawa、K.Osakada、A.Yamamoto：“(π-烯丙基)钯和铂碳络合物的制备和反应”有机金属学。11. 171-176 (1992)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.I.Kim,K.Osakada,A.YAmamoto: "Preparation and Properties of alkylpalladium(II)and-platinum(II) Alkynyl Complexes" Journal of Organometallic Chemistry.
Y.I.Kim，K.Osakada，A.Yamoto：“烷基钯（II）和铂（II）炔基配合物的制备和性能”有机金属化学杂志。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Synthesis and Reactions of Dinuclear Linear Gold(I) Complexes with a Skew Line Structure
同種および異種金属複核錯体触媒を用いるオレフィン重合
  • 批准号：
    20037017
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.43万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    小坂田 耕太郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
置換活性遷移金属錯体と有機典型元素配位子とから構成される新構造ハイブリッド多核錯体
  • 批准号：
    20036017
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    小坂田 耕太郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
置換活性遷移金属と有機典型元素配位子から構成される新構造ハイブリッド多核錯体
  • 批准号：
    19027018
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.54万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    小坂田 耕太郎
  • 依托单位：
    Tokyo Institute of Technology
国内基金
海外基金
藻蓝蛋白金属有机框架的限域荧光增效及诊疗探究
  • 批准号：
  • 项目类别：
    省市级项目
  • 资助金额：
    10.0万元
  • 批准年份：
    2022
  • 负责人：
    史博
  • 依托单位：
    广东石油化工学院
MIT家族二价阳离子转运蛋白金属传感机制的阐明
  • 批准号：
    32071234
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    57.0万元
  • 批准年份：
    2020
  • 负责人：
    服部素之
  • 依托单位：
    复旦大学
TGFβ/Smad3介导miR-140调控ADAMTS-5表达在OA早期软骨降解中的作用研究
  • 批准号：
    81760404
  • 项目类别：
    地区科学基金项目
  • 资助金额：
    34.0万元
  • 批准年份：
    2017
  • 负责人：
    王维山
  • 依托单位：
    石河子大学
功能性华溪蟹金属硫蛋白金属结合特异性与基因改造的研究
  • 批准号：
    31672293
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    61.0万元
  • 批准年份：
    2016
  • 负责人：
    王兰
  • 依托单位：
    山西大学