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ヘテロ原子を含む反応性大環状ホストによるポリロタキサンの合成と変換反応

使用含杂原子的反应性大环主体的聚轮烷的合成和转化反应

基本信息

批准号：
14044027
负责人：
小坂田耕太郎
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリエチレンオキシド鎖の両端にヨウドパラジウム錯体を結合した二核パラジウム錯体を合成しNMRスペクトル等で構造決定をおこなった。これにテトラフェニルボラト銀を反応させたところ、ポリエチレンオキシド鎖部分が環化したクラウンエーテルが生成した。この反応は、二核錯体の有機鎖配位子が銀塩の添加によりトランスメタル化反応をおこない、パラジウムを含む大環状分子を形成したのち、カップリングをともなう還元的脱離によって生成物を与えるという機構により進行することがわかった。この反応を一酸化炭素存在下でおこなうとカルボニル基を環内に含む大環状ケトンを合成することができた。クラウンエーテル類をホストとして用いるロタキサン合成を行なった。フェロセンのシクロペンタジエニル配位子にアミノメチル基が結合した分子をゲストに用い、クラウンエーテルをホストに用いて酸性条件下で反応をおこなうとフェロセンを軸分子に含む数種類の擬ロタキサンを得ることができた。また中性条件下でも溶液を適当な印可電圧で酸化しつつ水素源となる化合物を添加すると、擬ロタキサンが生成した。これは、電気化学的な酸化反応を引き金にしてロタキサン形成をおこなった初めての例である。重合反応を用いる大環状分子の合成をおこなった、環構造をもつ二核アリルパラジウム錯体に大過剰のアルコキシメチレンシクロプロパンを反応させると重合が円滑に進行し、大環状リビングポリマーを得ることができた。新構造をもつブロック共重合体の合成もおこなった。

The structure of the complex is determined by the combination of two nuclear complexes and NMR spectra. This is the first time I've ever seen a woman who's been in a relationship with someone else. The organic locking ligand of the double nucleus is added to the silver ring, and the macrocyclic molecule is formed. In the presence of an acidified carbon atom, a large ring is contained in the ring. The first step is to create a better environment for the community. The molecular structure of the ligand is composed of a number of molecules. Under acidic conditions, the molecular structure is composed of a number of molecules. Under neutral conditions, the solution can be electrically acidified and the compound can be added to the solution. The chemical and electrochemical reactions to the formation of new compounds The synthesis of macrocyclic molecules is carried out in the presence of a ring structure, a double nucleus, and a double nucleus. The new structure is a composite of overlapping parts.