分子識別能を有するインテリジェント配糖錯体の設計

具有分子辨别能力的智能糖苷复合物的设计

• 批准号: 06242103
• 负责人: 矢野 重信
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Nara Women's University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06242103/
• 关键词: 分子識別; インテリジェント錯体; 配糖錯体; X線結晶構造解析

1.本研究では、分枝状テトラミンであるトリス(2-アミノエチル)アミン;trenを用いることにより、[Ni(aldose_3-Ttren)]^<2+>という新しい型の配糖錯体の合成を試みた。出発原料としてNiSO_4・6H_2Oを選択した場合、L-Rhamnoseについては異なるタイプの結晶性錯体が得られ、この錯体と目的の錯体との関連について詳細に検討した。2.配糖錯体の合成 trenと4倍当量の糖(D-Mannose,L-Rhamnose)をメタノール中で180〜240分間50〜55℃で反応させ、Ni(II)塩(ハロゲン化物、硫酸塩)を加えた後、Sephadex LH-20により分離精製を行い、青色成分から青色粉末が、また、硫酸ニッケルとL-rhaの場合は空色の結晶が得られた。測定 得られた錯体について、元素分析、電子吸収(AB)、円偏光二色性(CD)、赤外線吸収(IR)、固体の透過(TR)スペクトル、および磁化率の測定を行った。X線結晶構造解析 [Ni((L-Rha)_3-tren)(SO_4)]・H_2O・3CH_3OH(錯体1)の結晶の最終的なR値は8.4%であった。3.元素分析結果等は、錯体1を除くといずれの錯体も、糖を3分子含む配糖錯体[Ni(aldose_3-tren)]X_n(X=CT、Br、SO_4^<2->)(n=1 or 2)であることを示している。これらは糖分子間の水素結合で安定化された構造をとり、さらにtrenの3級窒素が八面体の3回軸方向から配位したmono face-capped octahedralであると考えられる。また、配位子であるN-グリコシドの糖部分が配位する前に対イオンであるSO_4^<2->がキレート配位した構造であることが判明した。さらに、錯体1からBaX_2(X=Cl、Br)を用いてSO_4^<2->を引き抜いたところ、[Ni(aldose_3-tren)]^<2+>型になることがAB、CDスペクトルにより支持されたので、これは目的の錯体の前駆体であると推定される。以上、本研究により分子内にtren部分の疎水場と糖部分で形成される親水場の両方を持つ分子識別能を有する新しい反応場の構築への手掛かりを得ることができたものとみなされる。

1. In this study, branching and branching methods were used to synthesize a new type of sugar mismatch, and tren was used to synthesize a new type of sugar. [Ni (aldose_3-Ttren)] ^ & lt;2+>. The raw material Niso _ 4 ·6H _ 2O is selected to match, L-Rhamnose malfunction, malocclusion, malfunction, malfunction. two。 The wrong sugar was used to synthesize tren 4-fold equivalent sugar (DMurMannosegramine Lmurhamnose). The temperature range of 180: 240 was 50 ℃ and 55 ℃. After the addition of Ni (II) salt, sulfuric acid, Sephadex LH-20 powder, cyan, sulfuric acid, cyan powder, sodium, sulfuric acid, L-rha, and blank color, the results showed that there was a good effect. The results are as follows: electron absorption spectroscopy (AB), elemental analysis, electron absorption spectroscopy (AB), polarizing dichroism (CD), infrared line absorption (IR), solid transmission (TR) spectroscopy, and magnetic susceptibility measurement. X-ray crystal analysis [Ni ((L-Rha) _ 3-tren) (SO_4)] H2O ·3CH _ 3OH (error 1) the most effective R curve is 8.4%. 3. The results of elemental analysis, the error body 1, the error body 1, the error body [Ni (aldose_3-tren)] xanthn (X=CT, Br, SO_ 4 ^ & lt;2->) (nude 1 or 2), the error body containing sugar 3, and the error body [Glycose 3] were detected. The intermolecular water of maleic acid sugars is combined with the stabilized tren to create the third-order asphyxiant octahedron octahedron in the return direction of the third-order octahedron, and to determine the coordination curve of the octahedron in the direction of mono face-capped octahedral. The ligand, the ligand, the N-bond, the sugar, the coordination, the front, the front, the so _ 4 ^ & lt;2->, the coordination, the coordination. Error body 1 "BaX_2 (X=Cl, Br)" uses "so _ 4 ^ & lt;2->" to quote "error"AB", [Ni (aldose_3-tren)] ^ & lt;2+> type "error"AB", "CD"support"error", "purpose"error"front" presumption ". Above, in this study, the intramolecular part of the tren, the sugar part of the water field, the sugar part, the sugar part.

项目成果

棚瀬知明: "Inversion of Configuration around the Seven-Coordinated CobaltCenter Induced by an Interaction between Sugars and Tetrahedral Oxoamons" Inorganic Chemistry. 33. 5-6 (1994)

Tomoaki Tanase：“糖和四面体 Oxoamon 之间的相互作用诱导的七配位钴中心构型反转”无机化学 33. 5-6 (1994)。