遷移金属錯体の酸化還元能を利用する小員還化合物の電子移動反応

利用过渡金属配合物的氧化还原能力进行小元还原化合物的电子转移反应

• 批准号: 07215276
• 负责人: 水野 一彦
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215276/
• 关键词: 電子移動反応; 光異性化反応; エキシプレックス; 光極性付加反応; 小員環化合物; 添加物効果; 光増感反応

シクロプロパンなどの小員環化合物から光誘起電子移動によって生成する活性種の化学的特性を明らかにし、その合成化学的展開を図ることを目的として、適当な電子受容性化合物とビニリデンシクロプロパン、メチリデンシクロプロパン、およびシクロプロパノンシリルアセタールとの光反応を検討し、以下の知見を得た。1.9,10-ジシアノアントラセン(DCA)を光増感剤として、アセトニトリル中、1-(ビス(4-メトキシフェニル)ビニリデン)-2,3-ジメチルシクロプロパンに光照射すると、速やかに光異性化し、シス体とトランス体の比が3:7の光定常状態を与えることを見いだした。また、この系に少量の酸素やMg(ClO_4)_2を加えると、光異性化の量子収量が著しく増大すること、光異性化の活性種がシクロプロパンラジカルカチオンであることを明らかにした。2.DCAを光増感剤として、1-(ジフェニルメチリデン)-2,2,3,3-テトラメチルシクロプロパンを含むベンゼン溶液に光照射すると、DCAとシクロプロパンから生成するエキシプレックスを経由して1-(1-メチルエチリデン)-2,2-ジメチル-3,3-ジフェニルシクロプロパンに定量的に光異性化することを明らかにした。3.シクロプロパノンシリルアセタールはフェナントレンを光増感剤に用いると、i,1-ジシアノ-2-フェニルエテンなどの電子受容性芳香族アルケンと速やかに反応し、位置選択的にC-3ユニットを導入した付加体を与えることを見出した。

シ ク ロ プ ロ パ ン な ど の small member ring compounds か ら light induced electronic mobile に よ っ て generated す る active の chemical property を Ming ら か に し, そ の synthetic chemistry of を 図 る こ と を purpose と し て, appropriate な electronic compounds by capacitive と ビ ニ リ デ ン シ ク ロ プ ロ パ ン, メ チ リ デ ン シ ク ロ プ ロ パ ン, お よ び シ ク ロ プ ロ パ ノ ン シ Youdaoplaceholder0 アセタ アセタ アセタ と と <s:1> light counterattack 応を検 to discuss た, the following <s:1> views を to た. 1.9, 10 - ジ シ ア ノ ア ン ト ラ セ ン (DCA) を light sense of rights tonic と し て, ア セ ト ニ ト リ ル, 1 - (ビ ス (4 - メ ト キ シ フ ェ ニ ル) ビ ニ リ デ ン) - 2, 3 - ジ メ チ ル シ ク ロ プ ロ パ ン に light す る と, speed や か に heterosexual し, light シ ス body と ト ラ ン ス body の than が 3:7 の light を and steady state Youdaoplaceholder0 た とを see える だ た た. ま た, こ の is に small の acid element や Mg (ClO_4) _2 を plus え る と, light heterosexual の quantum 収 quantity が し く raised large す る こ と, light heterosexual の activity of が シ ク ロ プ ロ パ ン ラ ジ カ ル カ チ オ ン で あ る こ と を Ming ら か に し た. 2. The DCA を light sense of rights tonic と し て, 1 - (ジ フ ェ ニ ル メ チ リ デ ン) - 2,2,3,3 - テ ト ラ メ チ ル シ ク ロ プ ロ パ ン を containing む ベ ン ゼ ン solution に light す る と, DCA と シ ク ロ プ ロ パ ン か ら generated す る エ キ シ プ レ ッ ク ス を 経 by し て 1 - (1 - メ チ ル エ チ リ デ ン) - 2 - ジ メ チ ル - 3, 3 - ジ フ ェ ニ ル シ ク ロ プ ロ パ ン に quantitative subjects に light す る こ と を Ming ら か に し た. 3. シ ク ロ プ ロ パ ノ ン シ リ ル ア セ タ ー ル は フ ェ ナ ン ト レ ン を light sense of rights tonic に with い る と, I, 1 - ジ シ ア ノ - 2 - フ ェ ニ ル エ テ ン な ど の electronic by capacitive aromatic ア ル ケ ン と speed や か に anti 応 し, location, sentaku に C - 3 ユ ニ ッ ト を import し た FuJiaTi を and え る こ と を shows し た.

项目成果

Kazuhiko Mizuno: "Photoaddition of Ketene Silyl Acetals to Electron-Deficient Arylalkenes via Single Electron Transfer" Tetrahedron Letters. 36. 7463-7466 (1995)

Kazuhiko Mizuno：“通过单电子转移将烯酮甲硅烷基缩醛光加成到缺电子芳基烯烃上”四面体字母。

Toshinori Nishiyama: "Photoinduced Electron Transfer Reaction of Mono- and Dicyano- naphthalenes with Allyltrimethylsilan:Synthesis of Benzo- ...." Tetrahedron. 51. 6695-6706 (1995)

Toshinori Nishiyama：“单氰基萘和二氰基萘与烯丙基三甲基硅烷的光诱导电子转移反应：苯并-......的合成”四面体。

Kazuhiko Mizuno: "Regioselective C-Functionalization of 2,3-Dicyanopyrazine Derivatives via Photoinduced Electron Transfer" Chemistry Letters. 1995. 1077-1078 (1995)

Kazuhiko Mizuno：“通过光诱导电子转移对 2,3-二氰基吡嗪衍生物进行区域选择性 C 官能化”化学快报。

Kazuhiko Mizuno: "Photooxygenation of Aryldisilanes via photoinduced Electron Transfer" The Journal of Organic Chemistry. 60. 2935-2937 (1995)

Kazuhiko Mizuno：“通过光诱导电子转移实现芳基二硅烷的光氧化”有机化学杂志。

Kazuhiko Mizuno: "CRC Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology" CRC Press, 17 (1995)

水野和彦：《CRC 有机光化学和光生物学手册》CRC Press，17（1995）