複数の混合原子価状態をもつπ共役多核錯体の分光電気化学

具有多种混合价态的π共轭多核配合物的光谱电化学

• 批准号: 07215277
• 负责人: 西原 寛
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215277/
• 关键词: 混合原子価; 分光電気化学; ビス(フルバレン)二鉄; 電解重合膜; 三核錯体; π共役; ITバンド

複数の遷移金属錯体ユニット間をπ共役鎖で連結した多核錯体系は、金属サイト間の電子及びスピン相互作用のために、興味深い電子、光、磁気物性を発現する。したがってπ共役鎖が十分長くなれば、‘導電性高分子錯体'と呼べる機能性物質群を形成することが期待される。この観点から、本研究では、2核から多核にわたる幾つかのπ共役錯体について、特に混合原子価状態における金属-金属電子相互作用に関する研究を分光電気化学手法を用いて行った。フェロセンの共役二量体BFDの誘導体、[Fe_2(C_<10>H_8)(C_<10>H_7CCl=CHCHO)](1)の電解重合膜をITO電極上に形成し、混合原子価状態、BFD^+におけるITバンドとComproportionation constant, K_cに及ぼす対イオンの効果について検討した。その結果、ITバンドは殆ど電解質アニオン(対イオン)の種類に依らないが、K_cはイオン対形成の違いによって、HSO_4^-<ClO_4^-<BF_4^-<PF_6^-の順に増大することが明らかとなった。この結果は、金属間の電子非局在化の大きなclass IIIの特徴といえる。共役環状三量体[Co_3Cp_3(S_6C_6)](Windmill complex, 2)の二つの混合原子価状態(Co(III)Co(III)Co(II)およびCo(III)Co(II)Co(II))におけるITバンドとK_cに及ぼす対イオンの効果について検討した。その結果、K_cは電解質カチオン(対イオン)及び溶媒の種類に大きく依存し、その依存性は溶媒和イオンの大きさと強い相関を示した。また2^-および2^<2->のITバンドから見積もられるmixing coefficient, αも溶媒和対イオンサイズの増加とともに大きくなり、class II錯体の特徴を示した。その他、π共役有機金属高分子錯体や電解重合ルテノセン薄膜の研究を行った。

The electron and electron interaction between the metal and the metal in the multi-core fault system is very interesting, and the electronic, optical and magnetic properties of the multi-core fault system are developed. It is expected that the formation of functional substances in conductive polymer complexes will be very long. In this study, the relationship between metal-metal electron interaction and the state of mixed atoms was studied by using photoelectrochemical methods. In this paper, we discuss the effects of BFD,[Fe_2(C_<10>H_8)(C_<10>H_7CCl=CHCHO)](1) and BFD on ITO electrode. According to the results, IT concentration increases with the type of electrolyte, K_c increases with the type of electrolyte, HSO_4^-&lt;ClO_4^-&lt;BF_4^-&lt;PF_6^-increases with the type of electrolyte. The result is that the electron between metals is not localized in the large class III characteristics. A study on the effects of the binary mixed atomic state (Co(III)Co(III) Co(II)Co(III)Co (II)) of the cyclic triplet [Co_3Cp_3(S_6C_6)](Windmill complex, 2). The results show that K_c is strongly dependent on electrolyte and solvent. The <2->characteristics of class II errors are shown below. The study of organic metal polymer complex and electrolyte thin films with different and π-coactive materials was carried out.

项目成果

H. Nishihara, T. Nakagawa, K. Aramaki: "Electrolyte Effects on Mixed Valence State Stability of an Electropolymerized Bis (fulvalene) diiron Film" Electroanalysis. (発表予定).

H. Nishihara、T. Nakakawa、K. Aramaki：“电解质对电聚合双（富瓦烯）二铁薄膜的混合价态稳定性的影响”电分析（待提交）。

M. Okuno, K. Aramaki, S. Nakajima, T. Watanabe, H. Hishihara: "Synthesis of a Novel π-Conjugated Cydic Trinuclear Complex of Cobalt (III) and Intramolecular Electronic Interactions in Its Reduced Forms" Chem. Lett.585-586 (1995)

M. Okuno、K. Aramaki、S. Nakajima、T. Watanabe、H. Hishihara：“钴 (III) 的新型 π 共轭环三核配合物及其还原形式的分子内电子相互作用的合成”Chem.585 -586 (1995)

T. Shimura, K. Aramaki, H. Nishihara: "Electrochemical Synthesis and Redox Properties of a Polyruthenocene Electrode Film" J. Electroanal. Chem.(発表予定).

T. Shimura、K. Aramaki、H. Nishihara：“聚二茂钌电极薄膜的电化学合成和氧化还原性能”J. Electroanal（待提交）。