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次世代ルイス酸反応剤の精密設計

次世代ルイス酸反応剤の精密設計
下一代路易斯酸反应物的精确设计
批准号：
08245205
负责人：
丸岡 啓二
金额：
$1.73万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1996 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08245205/
关键词：
アリルトリアルキルスズ中性有機金属化合物キレート形成ビス(アリル)スズ化合物ビス(プレニル)スズ化合物官能基選択的アリル化

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项目成果

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親電子反応におけるカルボニル化合物の活性化剤として、ルイス酸がよく使用される。例えば、アリルトリアルキルスズ等の有機金属化合物は、それ自体、アルデヒドやケトン等のカルボニル化合物と反応しないため中性有機金属化合物とみなせ、カルボニル化合物との反応には通常、ルイス酸、ブレンステッド酸や高圧、光などの活性化剤を必要とする。本研究では、ふたつの有機金属分子を望ましい金属間距離に設定し、カルボニル基とのキレート形成による中性有機金属の概念的に新しい活性化法を検討した。すなわち、本来、不活性なアリルスズ化合物をふたつ、ナフタレン環で架橋することにより望ましい金属間距離を有するビス(アリル)スズ化合物を調製した。このものは従来のモノ(アリル)スズ化合物と異なり、各種のカルボニル化合物に対し、カルボニル酸素の二つの孤立電子対への二点配位が可能になるため活性化剤を必要とせず、それ自体、高い反応性を示すことを見い出した。例えば、ビス(アリル)スズ化合物をトルエン中シクロヘキサノンと加熱すると1-アリルシクロヘキサノールが80%で得られるが、相当するモノ(アリル)スズ化合物を同様の条件下で反応させたところ、アリル化体はわずか4%しか得られなかった。同様の傾向は、他のケトンやアルデヒドのアリル化においても見られた。非対称アリル化体としてのビス(プレニル)スズ化合物を用いてアルデヒドと反応させると、γ-付加体のみが生成するため、このアリル化反応は、六員環遷移状態を経由していることがわかる。ビス(アリル)スズ化合物は、また、際立って高い官能基選択性を持ち、例えば、ケトアルデヒドやステロイドのジケトンの官能基選択的アリル化が容易に進行し、その選択性は従来のアリル化法に較べ、非常に優れていることが見い出された。
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会议论文
Development of new catalysts and precise synthetic reactions directed for peptide drug synthesis
  • 批准号：
    21H05026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
  • 资助金额：
    $120.39万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University
化学合成を指向する新方法論としてのレドックス有機触媒反応
  • 批准号：
    12F02034
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2012
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University
多機能性分子触媒の創製と合成的応用
  • 批准号：
    21245010
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $12.98万
  • 财政年份：
    2009
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University
ホウ素反応剤を用いるカルボニル化合物への協同的な有機触媒的不斉1,2-付加反応
  • 批准号：
    09F09786
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    2009
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University