课题基金 / 基金详情

特殊反応場を提供するルイス酸の触媒設計

特殊反応場を提供するルイス酸の触媒設計
提供特殊反应场的路易斯酸催化剂设计
批准号：
09218201
负责人：
丸岡 啓二
金额：
$1.15万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09218201/
关键词：
共役アルキル化反応機能性ルイス酸ATPHアンフィフィリックp-F-ATPHα,β,γ,δ-不飽和カルボニル

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本研究者らによって開発された、立体効果のみならず電子効果も加味した新しい機能性ルイス酸、アルミニウムトリス(2,6-ジフェニルフェノキシド)(ATPH)のX線結晶解析を行なうことにより、このものは3つのフェノール配位子がアルミニウムの周りで特殊な反応場を形成する分子ポケットとして機能し、ラジカル環化反応やα,β,γ,δ-不飽和カルボニルのアンフィフィリック共役アルキル化を実現させる上で鍵となることが見い出された。例えば、分子内ラジカル環化反応は、炭素環やヘテロ環骨格を一挙に構築する上で非常に有用な分子変環反応であるにもかかわらず、その反応経路や立体化学の制御について一般的な知見は得られておらず、まだまだ未開拓な分野である。近年、反応温度や基質濃度とともにルイス酸の添加がラジカル反応の経路に大きな影響を及ぼすことが明らかになりつつある。そこで、基質として末端に不飽和結合とハロゲン化アルキルを有するマレイン酸ジエステルを選び、機能性ルイス酸、ATPH2分子との複合体を形成させることにより、ATPHの特異な反応場が分子内環化反応のテンプレートとして機能し、二つの反応部位が接近することで望みの環化体が選択的に得られることを見い出した。また、前年度に創製した機能性ルイス酸、アルミニウムトリス(2,6-ジ(p-フルオロフェニル)フェノキシド)(p-F-ATPH)より得られた幾つかの知見をもとに、さらに各種のかさ高い合フッ素有機アルミニウムフェノキシド型化合物の合理的な分子設計を行い、これらを特殊反応場を有する機能性ルイス酸として用い、α,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物のより高度な分子認識に基づく共役アルキル化反応により、通常の条件では得難い共役アルキル化体を容易に合成できることを見い出した。
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专著(0)
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会议论文
Development of new catalysts and precise synthetic reactions directed for peptide drug synthesis
  • 批准号：
    21H05026
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
  • 资助金额：
    $120.39万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University
化学合成を指向する新方法論としてのレドックス有機触媒反応
  • 批准号：
    12F02034
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2012
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University
多機能性分子触媒の創製と合成的応用
  • 批准号：
    21245010
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $12.98万
  • 财政年份：
    2009
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University
ホウ素反応剤を用いるカルボニル化合物への協同的な有機触媒的不斉1,2-付加反応
  • 批准号：
    09F09786
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.77万
  • 财政年份：
    2009
  • 负责人：
    丸岡 啓二
  • 依托单位：
    Kyoto University
海外基金