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半球型有機金属分子のデザインと精密有機合成化学への応用

半球形有机金属分子的设计及其在精密有机合成化学中的应用

基本信息

批准号：
13440215
负责人：
丸岡啓二
金额：
$ 4.99万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

有機合成化学では官能基への選択偉を向上させる場合、もっとも頻繁に使われる手法は嵩高い置換基を導入することであろう。例えば、トリアルキルシリル基はアルコールやフェノール、カルボン酸、アミン等の保護基として汎用されている。この際、嵩高いアルキル基を導入することによって得られた嵩高いトリアルキルシリル基は、選択的な保護基として有用である。トリメチルシリル基に較べ、t-ブチルジメチルシリル基やトリイソプロピルシリル基、更にはt-ブチルジフェニルシリル基は立体的にすいている官能基を選択的に保護することが可能である。しかし、こういった立体効果に基づく手法はおのずと限界があり、特に嵩高いアルキル基をケイ素上に段々導入し難くなる欠点がある。そこで、半球型の分子を構築することにより、遠隔での立体的な嵩高さによる制御を行なうことによって、形式的な嵩高さを獲得するというアプローチを採用し、更なる選択性の達成を目指した。すなわち、半球型有機ケイ素基の創製と効率的な保護基としての活用として、トリス(2,6-ジフェニルベンジル)シリル化合物の簡便な合成法を確立し、これをカルボン酸と反応させ、トリス(2,6-ジフェニルベンジル)シリルカルボキシラートを調製した。そして、そのX線解析やNMR測定などを行ない、芳香環によって形づくられた半球形の遮蔽および安定化効果を調べた。また、この半球型のシリルカルボキシラートを用いて、実際の求核試薬(アルキルリチウムやアミド塩基)に対する反応性を検討し、従来の単なるシリルカルボキシラートに較べ、半球型による顕著な遮蔽効果が見られた。

Organic synthesis chemistry is a process of selecting functional groups and introducing them frequently. For example, the protective groups such as red, blue and blue are widely used. In this case, it is necessary to introduce a protective group into the system. The protection of the functional groups selected from the three dimensional groups is possible. The basic method of three-dimensional effect is to introduce the basic method of three-dimensional effect. The molecular structure of the hemispheric type is composed of three parts, namely, the control part, the control part and the selection part. A simple synthesis method for the production and effective use of protective groups for the synthesis of organic compounds with different molecular weight was established, and the synthesis of organic compounds with different molecular weight was modulated. X-ray analysis and NMR measurements of the aromatic rings, hemispherical shielding and stabilization effects. In this paper, we discuss the anti-reflection property of the hemispherical type and the hemispherical type, and find the anti-reflection property of the hemispherical type.