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触媒的一電子還元系の開発に基づく高選択的分子構築法

基于催化单电子还原体系开发的高选择性分子构建方法

基本信息

批准号：
08245233
负责人：
平尾俊一
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

二官能性化合物合成のための炭素-炭素結合形成手法として有用なピナコールカップリング反応において、バナジウムのレドックス特性は、可逆的なレドックスサイクルの形成を可能にした。量論量の亜鉛およびクロロトリメチルシラン共存下、シクロペンタジエニルバナジウム錯体を触媒として用いることで、アルデヒドの還元的カップリング反応が進行し、1,3-ジオキソランが高收率で得られることを見い出した。1.バナジウム触媒によるカップリング反応還元的カップリング反応における溶媒をジメトキシエタン(DME)からTHFに変えたところ、1,3-ジオキソランの生成は抑制され、主生成物として1,2-ジオールが得られた。この反応条件において、対応するシリルエーテルの生成がGC-MSにより確認されており、反応処理の段階で1,2-ジオールが得られたものと考えられる。CpV(CO)_4とともに、Cp_2VCl_2やCp_2Vのようなシクロペンタジエニル基で置換されたバナジウム化合物も有用な触媒として機能した。炭素-炭素結合生成におけるジアステレオ選択性に関しては、dl体がmeso体に比べ選択的に生成したが、その生成比は用いるバナジウム触媒の量に依存し、1mol%以上を要することが判明した。このように本触媒系において、高いジアステレオ選択性を発現できることが明らかになった。2.触媒系の解明紫外可視スペクトルにおいて、クロロトリメチルシランとシクロペンタジエニルバナジウム錯体との間に相互作用が観測された。また、クロロシランは基質のカルボニル基を活性化できることが報告されている。さらに、上記の反応結果より、シリルエーテルを形成することで、触媒を生成物から遊離させているものと推測される。このように、クロロトリメチルシランは触媒系を構築する上で、複合的な役割を果していると考えられる。

The carbon-carbon bond formation method for the synthesis of difunctional compounds is useful for the formation of reversible carbon-carbon bonds. The amount of lead in the reaction mixture was measured and the reaction mixture was carried out. The reaction mixture was prepared in 1,3-phase and high yield. 1. The formation of the main product is inhibited by the solvent (DME) from THF, and the main product is inhibited by the 1,2-phase solvent (DME). The conditions for this reaction are as follows: GC-MS, 1,2-phase reaction. CpV(CO)_4 and Cp_2VCl_2 are useful catalysts for the synthesis of Cp_2V. It was found that the selectivity of carbon-carbon bond formation depends on the amount of catalyst above 1 mol %, and the ratio of carbon bond formation to meso formation depends on the amount of catalyst above 1 mol %. The catalyst system of this invention is characterized by high selectivity and high selectivity. 2. The interaction between the catalyst system and the ultraviolet visible spectrum was investigated. The activity of the matrix is reported in the report. In addition, the above reaction results in the formation of catalyst products and the formation of catalyst products. The catalyst system is constructed on the basis of the above and the composite catalyst system.