课题基金 / 基金详情

触媒的-電子還元系の開発に基づく高選択的分子構築法

触媒的-電子還元系の開発に基づく高選択的分子構築法
基于催化电子还原系统开发的高选择性分子构建方法
批准号：
10125225
负责人：
平尾 俊一
金额：
$1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1998 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125225/
关键词：
一電子還元触媒可逆的レドックスバナジウムアルジミンジアステレオ選択性立体化学制御ビナコールカップリング

项目摘要

项目成果

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低原子価遷移金属を用いた一電子還元プロセス反応では低原子価遷移金属の再還元が困難なため、一般に量論量以上を必要とする。我々は、バナジウムやチタンの一電子レドックス特性を活用することで、高ジアステレオ選択的ピナコールカップリング反応が起こる触媒系を初めて構築した。本触媒システムにおいてベンズアルデヒド由来のアルジミンのカップリング反応にも適用でき、亜鉛およびトリメチルクロロシラン共存下、バナジウム錯体を触媒として反応させたところ、高収率、高立体選択的にl,2-ジアミンが得られた。その立体はmeso体が優先し、従来報告されている立体化学と異なることが判明した。バナジウム化合物としては、Cp_2VCl_2のようなシクロペンタジエニル基で置換されたものが触媒として効率良く作用した。溶媒の選択が重要であり、一般的に用いられる塩化メチレン、THFといった溶媒では収率、選択性がともに低下した。反応にはクロロシラン類を共存させることが必須であり、PhMe_2SiClを用いた場合に最も良い結果を与えた。クロロシラン類は、単に触媒を生成物を遊離させるために必要であるだけでなく、触媒システムを構築する上で、また、ジアステレオ選択性を発現するためにも、複合的な役割を果たしているものと推測される。本触媒系は一般性を有しており各種置換基を有するアルジミンに適応できた。立体選択性は窒素上の置換基によっても影響された。例えば、イソプロピル基、ヘキシル基、フェニル基といったかさ高い置換基を用いた場合には選択性に大きな低下が見られた。窒素上の置換基としてアリル基を用いた場合、高立体選択的にジアミン(meso/dl=92/8)が得られた。
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会议论文
協奏機能型π共役系マルチメタリック触媒システムの創製と応用
  • 批准号：
    20037044
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.43万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
協奏機能型π共役系マルチメタリック触媒システムの創製と応用
  • 批准号：
    19028039
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.22万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
レドックス共役錯体触媒システムの創製に基づく高度分子変換
  • 批准号：
    19020040
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.94万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
前周期遷移金属錯体のレドックス機能を用いた触媒的高度分子変換
  • 批准号：
    18037045
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
国内基金
海外基金
自支撑铋基光触媒晶体氧空位增速甲苯高效酚化-抑苯机制研究
  • 批准号：
    52260016
  • 项目类别：
    地区科学基金项目
  • 资助金额：
    33万元
  • 批准年份：
    2022
  • 负责人：
    杨丽霞
  • 依托单位：
    南昌航空大学
景观触媒效应下的山地城市开放空间体系构建机制研究
  • 批准号：
    51978093
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    60.0万元
  • 批准年份：
    2019
  • 负责人：
    朱捷
  • 依托单位：
    重庆大学
在原子空间尺度和飞秒时间尺度研究二氧化碳分子与模型触媒的相互作用
  • 批准号：
    11774267
  • 项目类别：
    面上项目
  • 资助金额：
    72.0万元
  • 批准年份：
    2017
  • 负责人：
    丰敏
  • 依托单位：
    武汉大学
基于跨临界反应系统的松脂与C5石油树脂共混催化加氢改性反应机理
  • 批准号：
    51563001
  • 项目类别：
    地区科学基金项目
  • 资助金额：
    39.0万元
  • 批准年份：
    2015
  • 负责人：
    韦小杰
  • 依托单位：
    广西大学