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触媒的一電子還元系の開発に基づく高選択的分子構築法

基于催化单电子还原体系开发的高选择性分子构建方法

基本信息

批准号：
09231230
负责人：
平尾俊一
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ラジカル生成における有力な手段である遷移金属錯体の一電子レドックスプロセスを円滑に作用させた効率的な電子伝達システムを構築することにより、従来難しいとされていた一電子酸化還元触媒系を可能にしてきた。1)還元的カップリング反応において、溶媒や触媒系を形成させるため必須なクロロシランの選択が、炭素-炭素結合生成におけるジアステレオ選択性を発現するための必要であることを明らかにした。2)分子内にラジカル受容体部位が存在する場合、分子内カップリング反応が起こった。この変換も触媒的に進行し、対応する付加体のアルコールが生成した。例えば、ジカルボニル化合物から出発すれば、両者がカップリングした環状ジオールが得られた。また、オレフィニックアルデヒドが基質であれば、ケチルラジカルのexo環化によって生じたラジカル中間体がクロロ基で捕捉されたクロロアルコールへ誘導された。いずれの触媒反応においても、本触媒系を用いることで炭素-炭素結合における非常に高い立体選択性が見られた。3)バナジウム錯体以外の錯体で一電子還元を可能にする触媒系が可能か明らかにするため種々の錯体でスクリーニングした。アルミニウム共存下、希土類金属であるヨウ化イッテルビウムが一電子還元剤として作用することが判明した。種々のハロゲン化物が効率的に還元された。以上の如く、遷移金属錯体の一電子レドックスプロセスの触媒化に基づき、有機合成的に有用な実践的分子変換法が可能となった。

It is necessary to generate an effective method for the transfer of metal materials. The rate of failure is achieved in the case of metal transfer. The rate of failure is as high as possible. 1) it is necessary to use the combination of carbon and carbon to form the system of solvent and catalyst. the results are as follows: (1) the amount of carbon, solvent, catalyst, catalyst 2) there is a closeness in the part of the acceptor in the molecule, and there is an inverse reaction in the part of the acceptor. On the basis of the operation of the catalyst, it is necessary to increase the cost of the catalyst. For example, compounds are used to treat environmental pollution in the environment. In this connection, we need to know more about the basic information and the environmental protection of the exo. In the health care system, we need to know how to capture the data of the health care workers. This catalyst is highly selective in terms of the combination of carbon and carbon. 3) in addition to the wrong body, it is possible that the catalyst system may have a clear understanding of all kinds of error system. In the case of the coexistence of rare earth metals, rare earth metals are used to reduce the cost of rare earths in the presence of other metals. The consumption rate of different kinds of carbon compounds is still very low. For example, the above methods such as the transfer of metal materials and the use of molecular methods for the synthesis of useful materials, such as the transfer of metal materials and the synthesis of organic materials, may be difficult.