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触媒的一電子還元系の開発に基づく高選択的分子構築法

触媒的一電子還元系の開発に基づく高選択的分子構築法
基于催化单电子还原体系开发的高选择性分子构建方法
批准号：
09231230
负责人：
平尾 俊一
金额：
$1.28万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1997 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231230/
关键词：
バナジウムレドックス還元的カップリング反応還元的環化反応触媒

项目摘要

项目成果

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ラジカル生成における有力な手段である遷移金属錯体の一電子レドックスプロセスを円滑に作用させた効率的な電子伝達システムを構築することにより、従来難しいとされていた一電子酸化還元触媒系を可能にしてきた。1)還元的カップリング反応において、溶媒や触媒系を形成させるため必須なクロロシランの選択が、炭素-炭素結合生成におけるジアステレオ選択性を発現するための必要であることを明らかにした。2)分子内にラジカル受容体部位が存在する場合、分子内カップリング反応が起こった。この変換も触媒的に進行し、対応する付加体のアルコールが生成した。例えば、ジカルボニル化合物から出発すれば、両者がカップリングした環状ジオールが得られた。また、オレフィニックアルデヒドが基質であれば、ケチルラジカルのexo環化によって生じたラジカル中間体がクロロ基で捕捉されたクロロアルコールへ誘導された。いずれの触媒反応においても、本触媒系を用いることで炭素-炭素結合における非常に高い立体選択性が見られた。3)バナジウム錯体以外の錯体で一電子還元を可能にする触媒系が可能か明らかにするため種々の錯体でスクリーニングした。アルミニウム共存下、希土類金属であるヨウ化イッテルビウムが一電子還元剤として作用することが判明した。種々のハロゲン化物が効率的に還元された。以上の如く、遷移金属錯体の一電子レドックスプロセスの触媒化に基づき、有機合成的に有用な実践的分子変換法が可能となった。
期刊论文(2)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Toshikazu Hirao: "Vanadium in Modern Organic Synthesis" Chemical Reviews. 97-8. 2707-2724 (1997)
Toshikazu Hirao：“现代有机合成中的钒”化学评论。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Akiya Ogawa: "Novel Enhancement of Reducing Ability of Ytterbium Diiodide by Irradiation with Near-UV Light" Tetrahedron Lett.38 52. 9017-9018 (1997)
Akiya Okawa：“通过近紫外光照射增强二碘化镱还原能力”Tetrahedron Lett.38 52. 9017-9018 (1997)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
協奏機能型π共役系マルチメタリック触媒システムの創製と応用
  • 批准号：
    20037044
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.43万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
協奏機能型π共役系マルチメタリック触媒システムの創製と応用
  • 批准号：
    19028039
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.22万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
レドックス共役錯体触媒システムの創製に基づく高度分子変換
  • 批准号：
    19020040
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.94万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
前周期遷移金属錯体のレドックス機能を用いた触媒的高度分子変換
  • 批准号：
    18037045
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    平尾 俊一
  • 依托单位：
    Osaka University
海外基金