糖質化合物の実用的迅速合成法の開発

开发实用的碳水化合物化合物快速合成方法

• 批准号: 09231228
• 负责人: 深瀬 浩一
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09231228/
• 关键词: 糖鎖; 酵素合成; 固相合成; グリコシド化; 糖転移反応; リンカー; 化学酵素法

細胞の認識や分化などの重要な生命現象における糖質化合物の機能が注目されている。天然糖質は多くの場合に不均一で、精製も困難であるあるために、機能の精密な研究には合成的な手法の活用が不可欠である。しかし従来の糖質合成は高度な知識と経験を要し、多くの化合物を効率よく得ることは容易ではなかった。本研究ではこれまでわれわれが行ってきた温和で効率的、かつ立体選択的なグリコシル化反応の研究を発展させて、固相法による迅速な合成を可能にすることを目指した。またこれと平行して酵素の併用についても検討した。まず固相合成を実現する上で最重要な要因のひとつであるリンカーについて検討した。そして先にわれわれが発表したアシルアミノベンジル型保護基の考えに基づくグルタリルアミノベンジルリンカーが、糖残基の固相への導入、DDQ酸化による他の水酸基保護基との選択的切断のいずれにも満足できるものであることを明らかにした。さらに固相のポリマー材料にも検討を加え、通常よく用いられるポリスチレン樹脂はα-選択性促進効果のあるエーテル中で膨潤しないために適当でないが、多孔質ポリエチレンを用いるとエーテル中でも固相上での反応が良好に進行し、液相反応と同様の条件でα-選択的グリコシル化が固相上で実現できることを見出した。その際に第一の糖残基の固相への導入率を適当に抑えることがその後の糖鎖の伸長反応の効率を支配する。また2-O-アシル型ドナーを用いるとβ-選択的グリコシル化も同様に達成できた。水酸基の一時的保護に有効であることを先に示した4-アジド-3-クロロベンジル基は固相合成にも活用できた。このほかグリコシダーゼの糖転移活性を利用する糖鎖合成にも成果を挙げた。

Cellular differentiation, important life, sugar compounds, sugar compounds. The natural sugar compound is not uniform, the essence is poor, the precision is not uniform, and the mechanical precision is used to study the synthesis method. In the process of sugar synthesis, there is a high degree of knowledge, and the rate of multiple compounds is very high. The purpose of this study is to investigate the possibility of rapid synthesis by solid-phase method and solid-phase method. The enzyme is paralleled and the enzyme is used in parallel. Solid-state synthesis is the most important factor in the development of solid-phase synthesis. This is the first step in the table. This is the first step in the research on the protection of basic materials. This is the first step in the research on the protection of basic materials. In this paper, the results show that there is no significant difference between the two groups in the treatment of sugar residues, sugar residues, solid phase, DDQ acidification, acid protection, and so on. In the system of solid phase, the material is used to increase the content of the solid phase, and it is common to use the system to improve the performance of the material. The liquid phase reverses the same temperature condition α-the selected temperature does not change the temperature on the solid phase. The solid phase absorption rate of the first sugar residue was significantly higher than that of the control group. This is the same as the one selected by the user β-to become the same as the other two. For the protection of aqueous acid base, it is necessary to show that the solid phase synthesis method is based on the solid phase synthesis method of solid phase synthesis. The sugar transfer activity was used to synthesize the results.

项目成果

K.Fukase: "Mild but efficient methods for stereoselective glycosylation with thioglycosides: Activation by [N-Phenylselenophthalimide-Mg(ClO4)2]and[PhIO-Mg(ClO4)2]" Synlett. 1. 84-86 (1998)

K.Fukase：“硫代糖苷立体选择性糖基化的温和但有效的方法：[N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺-Mg(ClO4)2]和[PhIO-Mg(ClO4)2]激活”Synlett。

K.Fukase: "Enzymatic synthesis of 4-methylumbelliferyl glycosides of trisaccharide and core retrasaccharide, Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl and GlcA(β1-3)Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl,corresponding to the linkage region of proteoglycans." Bull.Chem.Soc.Jpn. 70(11). 2719-2

K.Fukase：“三糖和核心复糖的 4-甲基伞形苷基糖苷 Gal(β1-3)Gal(β1-4)Xyl 和 GlcA(β1-3)Gal(β1-3)Gal(β1-4) 的酶法合成Xyl，对应于蛋白聚糖的连接区域。” Bull.Chem.Soc.Jpn. 70(11). 2719-2

K.Fukase: "4-Azido-3-chlorobenzyl ether,new protection for hydroxy functions." Synlett. 6. 675-676 (1997)

K.Fukase：“4-叠氮基-3-氯苄基醚，羟基功能的新保护。”

K.Fukase: "Novel oxidatively removable protecting groups and linkers for solid-phase synthesis of osligosaccharides." Molecular Diversity. 2(4). 182-188 (1997)

K.Fukase：“用于固相合成低聚糖的新型可氧化去除的保护基团和连接体。”