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複合金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)の活性空間の探求

探索多金属氰化物配合物催化剂（DMC催化剂）的活性空间

基本信息

批准号：
17036057
负责人：
中沢浩
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリエーテルポリオールはポリウレタン樹脂の原料として重要であり、多価アルコールを開始剤として、プロピレンオキシドなどのエポキシドを重合させることにより合成されている。この重合には複合金属シアン化物錯体触媒(Double Metal Cyanide Complex触媒、以下DMC触媒と略す)が高い活性を示すため良く用いられている。しかし、触媒活性種や反応機構などについては全く分かっていない。そこでこのDMC触媒の真の触媒活性種を追求し、そして重合反応の機構を調べることによりこの錯体のもつ活性空間がどのような役割をしているかを、錯体化学的立場から明らかにしていくことを目指した。既に報告されているZn_3[Co(CN)_6]_2の結晶構造を参考にして、ZnN_3部位が活性サイトであると予想し、アミン配位子としてトリアミンであるR_2N(CH_2)_nNR(CH_2)_nNR_2(n=2,3)(R=H,Me)、およびトレンであるN(CH_2CH_2NHR)_3(R=H, Me)をZnCl_2に反応させることにより、これらアミンが配位した亜鉛錯体の合成を行なった。X線構造解析より、配位子の違いにより亜鉛に2つのClが配位したZnCl_2(Me_2NCH_2CH_2NMeCH_2CH_2NMe_2)、および1つのClが配位した[ZnCl(N(CH_2CH_2NHMe)_3)]Clが得られることが分かった。得られた亜鉛錯体を用いてプロピレンオキシド(PO)の重合を行なった。開始剤にMeOHを用いた。これらの亜鉛錯体はいずれもそれ自体ではPO重合触媒能は極めて低いが、AgNO_3やMe_3SiOSO_2CF_3(TMSOTf)を助触媒として用いると、重合活性はかなり向上することが分かった。助触媒により亜鉛上のClが引き抜かれることにより触媒活性種が生成するものと考えられる。

The raw material of ポリエーテルポリオールはポリウレタン resin is an important material and a lot of アルコールを开The combination of として and プロピレンオキシドなどのエポキシドを coincides with されている. Double Metal Cyanide Complex Catalyst (Double Metal Cyanide Complex Catalyst, DMC Catalyst below) has high activity and good performance.しかし、catalyst active species やreaction mechanism などについては全く分かっていない.そこでこのDMC Catalystの真のcatalyst active speciesをPursuitし、そしてCoincidence reaction mechanismを Adjustmentべることによりこの mistaken bodyのもつActive Space がどのような佒しているかを、The Stand of the Misbody Chemistry から明らかにしていくことを Eyes refers to した. Report the crystal structure of Zn_3[Co(CN)_6]_2 and refer to it , ZnN_3 site が active materialあるR_2N(CH_2)_nNR(CH_2)_nNR_2(n=2,3)(R=H,Me)、およびトレンであるN(CH_2CH_2NHR)_3(R=H, Me) をZnCl_2に濜させることにより、これらアミンが Coordination した亜 Lead Misbody の Synthesis を行なった. X-ray Structure Analysis 2NMe_2), および1つのClがcoordinationした[ZnCl(N(CH_2CH_2NHMe)_3)]Clが得られることが分かった. Get the られた亜 Lead wrong body を Use いてプロピレンオキシド(PO)の coincident を行なった. Start using it.これらの亜无码体はいずれもそれAUTO ではPO coincidence catalytic energy は极めてlow いが、AgNO_3やMe_3SiO SO_2CF_3(TMSOTf) is a catalyst-assisted catalyst and a superimposed active catalyst. Help catalyst により亜上のClがcite きかれることによりcatalyst active species がgenerate するものとtest えられる.