シリル遷移金属錯体による選択的元素間結合切断反応

甲硅烷基过渡金属配合物的选择性元素间键断裂反应

基本信息

  • 批准号:
    19027047
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.6万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

シアナミド(R_2N-CN)のN-CN結合は通常のN-C結合に比べて強く,切断が困難である。現在までにこの結合を切断するには強酸または強塩基によるvon Braun反応が知られているのみである。そこで遷移金属錯体を用いた温和な条件下でN-CN結合が切断できれば,そのインパクトは大きい。本研究では,近年我々が見出しだ鉄シリル錯体が有機ニトリルのC-CN結合を切断する反応機構を参考にして,遷移金属錯体がシアナミドのN-CN結合切断の可能性を追求した。鉄シリル錯体に種々のシアナミド(R_2NCN:R_2=(H)_2,(CH_3)_2,(CH_2)_5,(CH_2)_2O(CH_2)_2,(CH_2)_4,(C_6H_<11>)_2)を反応させたところ,いずれの場合もN-CN結合の切断が8〜51%の割合で起こることが分かった。ルイス酸を共存させてシアナミドと付加体を形成後に反応させたが,収率の向上は認められず,電子的促進効果より立体障害の方が影響したと考えられる。次に遷移金属錯体の検討を行い,鉄メチル錯体およびモリブデンメチル錯体を出発錯体とした場合も,ヒドロシランを共存させればシアナミドのN-CN結合切断反応が起こることが分かった。これらの反応は金属錯体を用いてN-CN結合を切断した最初の例である。さらにモリブデンメチル錯体を用いた場合には触媒的に切断反応が進行することも明らかにした。反応機構の検討も行い,鉄錯体を用いた場合には中間体を思われる錯体の生成が示唆され,またモリブデンメチル錯体による触媒反応では,提案した機構で生成することになるアミンの確認も行うことができた。
The N-CN bond of R_2N-CN is stronger than the usual N-C bond, and it is difficult to cut off. Now, this combination is strong, and it's strong. The N-CN bond is cut off under mild conditions, and the N-CN bond is cut off under mild conditions. In this study, we have recently found that the mechanism of organic C-CN bond cleavage in iron complex is a reference, and the possibility of N-CN bond cleavage in migrating metal complex is pursued. In the case of iron complex (R_2NCN:R_2=(H)_2,(CH_3)_2,(CH_2)_5,(CH_2)_2O(CH_2)_2,(CH_2)_4,(C_6H_<11>)_2), the cleavage of N-CN bonds is 8 ~ 51%. After the formation of the additive, the reaction rate is increased, and the promotion effect of the electron is increased. In the case of migration of metal complexes, the transition of iron complexes to metal complexes and the transition of metal complexes to metal complexes, the transition of metal complexes to metal complexes and the transition of metal complexes to metal complexes, the transition of metal complexes to metal complexes, and the transition of metal complexes to metal complexes. The first example of this is the use of N-CN in the reaction to metal dislocation. In this case, the catalyst is cut off and the reaction is carried out. In the case of reaction mechanism, iron complex is used, and the formation of complex is indicated. In the case of catalyst reaction mechanism, the formation of complex is confirmed.

项目成果

期刊论文数量(31)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
シリル基を配位子とする鉄錯体が示す触媒作用
以甲硅烷基为配体的铁配合物的催化作用
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    能一 訓久;板崎 真澄;中沢 浩;中沢 浩
  • 通讯作者:
    中沢 浩
Synthesis and Reactivity of Disilyl- or Silylgermyl-Iron(IV) Hydrido Complexes
二甲硅烷基-或甲硅烷基甲锗基-铁(IV)氢化配合物的合成和反应性
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    板崎 真澄;植田 兼助;神谷 昌宏;中沢 浩
  • 通讯作者:
    中沢 浩
ホスフェニウム錯体とシリレン錯体の構造に関する量子化学的研究
磷鎓和硅烯配合物结构的量子化学研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    土田 敦子;中沢 浩;鷹野 景子
  • 通讯作者:
    鷹野 景子
Facial to Meridional Isomerization of [Mo(CO)_3(phosphite)_3]Catalyzed by Halosilane
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    K. Nito;K. Fukumoto;and H. Nakazawa;K. Fukumoto and H. Nakazawa;K. Fukumoto and H. Nakazawa
  • 通讯作者:
    K. Fukumoto and H. Nakazawa
Reactivity of Hydridomolybdunum Complex Having Diamino-Substituted Phosphite Ligand with Me_3SiOSO_2CF_3
具有二氨基取代亚磷酸酯配体的氢化钼配合物与Me_3SiOSO_2CF_3的反应活性
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鉄錯体触媒を用いたアリールアルキンの位置選択的なヒドロチオ化反応
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  • 通讯作者:
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    板崎 真澄;植田 兼助;中沢 浩;Tsutomu Mizuta
  • 通讯作者:
    Tsutomu Mizuta
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铂与膦配体配合物烷基/卤素交换反应的理论研究
  • DOI:
  • 发表时间:
    2011
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    高島麻里;土田敦子;重里有香;板崎真澄;中沢 浩;鷹野景子
  • 通讯作者:
    鷹野景子
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《第12章:农业金融的贷款方式以及企业经营会计信息的准备和支持》谷口贤二主编《利用当地资源促进农业发展》
  • DOI:
  • 发表时间:
    2014
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    川本 達也;亀尾肇;中沢 浩;森佳子
  • 通讯作者:
    森佳子

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    $ 1.6万
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    2009
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    2005
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  • 资助金额:
    $ 1.6万
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ホスフィンボランの遷移金属錯体:合成と機能開発
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  • 批准号:
    15036257
  • 财政年份:
    2003
  • 资助金额:
    $ 1.6万
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  • 资助金额:
    $ 1.6万
  • 项目类别:
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  • 批准号:
    11120235
  • 财政年份:
    1999
  • 资助金额:
    $ 1.6万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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