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複合金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)の活性空間の探求

探索多金属氰化物配合物催化剂（DMC催化剂）的活性空间

基本信息

批准号：
18033044
负责人：
中沢浩
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

複合金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)は多価アルコールにプロピレンオキシド(PO)などのエポキシドを重合させる触媒として知られているが,その真の触媒活性種や反応機構は現在まで明らかになっていない。本研究では亜鉛が触媒活性中心となっているとの推測のもと,種々のN-Nアミンキレート配位子をもつ亜鉛錯体である,ZnN_3Cl_2,[ZnN_4Cl]^+,ZnN_4]^<2+>タイプの錯体を合成し,POの重合活性を調べた。その結果AgN0_3やTMSOTfなどの助触媒をジクロロ錯体に対しては2当量,モノクロロ錯体に対しては1当量用いると触媒活性を示すことが明らかとなった。これより,[ZnN_3]^<2+>タイプの錯体が触媒活性を示すことが示唆された。次に,N-Oキレート配位子を有する亜鉛錯体について検討した。8-ヒドロキシキノリンとZnEt_2との反応ではこの配位子が架橋した直線型3核および4核錯体が生成するのに対して,2-メチル8-ヒドロキシキノリンとZnEt^2との反応では面共有ダブルキュバン構造の対角2頂点が欠けた不完全ダブルキュバン構造の錯体が生成することをX線構造解析により明らかにした。この錯体は,溶液中では徐々に配位子架橋折れ曲がり型3核錯体へと変換するが,InBr_3との反応では8員環4核錯体が生成することがX線構造解析により明らかになった。PO重合触媒能については,不完全ダブルキュバン錯体は全く触媒能を示さないのに対して,8員環4核錯体については0.5mol%を使用して10gのPOがほぼすべて重合する高い触媒能を有することが明らかになった。

Complex metal complex catalyst (DMC catalyst) is a multi-component catalyst, and the catalyst is a real catalytic active species. In this study, we propose that the active center of lead catalyst should be prepared by the N-N ligand of lead catalyst, ZnN_3Cl_2,[ZnN_4Cl]^+, ZnN_4]^<2+>, and the recombination activity of PO should be modulated. The results show that AgN0_3 and TMSOTf are the promoters of the catalyst. [ZnN_3]^<2+> The catalyst activity of the catalyst was demonstrated. In addition,N-O ligand has been found to be involved in the study of lead complex. 8-D structure and ZnEt_2 structure and its inverse structure are bridged by linear 3-D structure and 4-D structure. 2-D structure and its inverse structure are bridged by linear 3-D structure and 4-D structure. X-ray structural analysis of the ligand bridge in solution shows that the ligand bridge in solution is formed by the transformation of the ligand into a 3-membered nucleus and the inversion of the ligand into an 8-membered nucleus. PO recombination catalyst energy is not completely stable, and the catalyst energy is not completely stable. For example, the catalyst energy of 8-membered ring 4-membered complex is 0.5 mol %, and the catalyst energy of 10g PO recombination catalyst is not stable.

项目成果

期刊论文数量（34）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

ホスフェニウム錯体とシリレン錯体の構造に関する量子化学的研究

磷鎓和硅烯配合物结构的量子化学研究

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
土田敦子;中沢浩;鷹野景子
通讯作者：
鷹野景子

Facial to Meridional Isomerization of [Mo(CO)_3(phosphite)_3]Catalyzed by Halosilane

卤代硅烷催化[Mo(CO)_3(亚磷酸酯)_3]面向经向异构化

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Nito;K. Fukumoto;and H. Nakazawa;K. Fukumoto and H. Nakazawa;K. Fukumoto and H. Nakazawa
通讯作者：
K. Fukumoto and H. Nakazawa

鉄触媒によるアルキンのヒドロゲルミル化学反応

铁催化的炔烃水凝胶研磨化学

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
神谷昌宏;植田兼助;板崎真澄;中沢浩
通讯作者：
中沢浩

Syntheses, Structures, and DFT Calculations of Phosphenium Phosphite Complexes of Molybdenum : Preference of Non-bridging Form to Bridging Form of a Donor Group

钼亚磷酸盐配合物的合成、结构和 DFT 计算：供体基团的非桥联形式优于桥联形式

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Organometallics 25
影响因子：
0
作者：
T.Shiga;K.Maruyama;L.Han;H.Oshio;H.Nakazawa
通讯作者：
H.Nakazawa

fac-[Bis(2-pyridylmethyl)amine-k^5N]tribromoindium(III)

fac-[双(2-吡啶甲基)胺-k^5N]三溴铟(III)

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Acta Cryst. E62
影响因子：
0
作者：
M. Tadokoro;T. Inoue;S. Tamaki;K. Fujii;H. Nakazawa;S. Takeda;K. Isobe;N. Koga;A. Ichimura;and K. Nakasuji;K. Fukumoto and H. Nakazawa;M. Itazaki and H. Nakazawa;H.Nakazawa;H.Nakazawa;M.Itazaki
通讯作者：
M.Itazaki