インジウムを配位原子とする遷移金属錯体の創製:多重結合の構築に向けて

以铟作为配位原子的过渡金属络合物的创建：迈向多重键的构建

• 批准号: 21655022
• 负责人: 中沢 浩
• 金额: $ 2.05万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655022/
• 关键词: インジウム錯体; インジル錯体; インジレン錯体; インジウム; フェロセノファン; リチオ化

インジウムは13族の元素で、InX_3は電子欠損化合物として知られており、強いルイス酸性を示すなど興味深い化合物である。インジウムを配位原子とする遷移金属錯体の大部分は同種の二核および三核錯体についてであり、単核錯体や異種金属複核錯体の合成例は非常に少ない。本研究では、インジウムを配位原子とする遷移金属錯体の合成と反応性を明らかにすることを目的とした。[Cp*(CO)_3Mo]^-(Cp*=C_5Me_5)にピリジン(py)共存下InX_3(X=Cl, Br)を反応させると、pyで安定化されたインジル錯体Cp*(CO)_3Mo(InX_2py)が生成することを見出した。この錯体に[CpFe(CO)_2](Cp=C_5H_5)を反応させることによりMo-In-Fe骨格をもつ異核二核インジレン錯体を合成することに成功した。次にCpやCp*よりもかさ高いトリピラゾリルボレート(Tp)を配位子とする錯体[Tp(CO)_3Mo]^-とInX_3との反応を調べたところ、[Tp(CO)_3Mo-InX_3]^-(インジウム錯体)が高収率(92%)で生成することを見出した。Tpの誘導体である3,5-ジメチル誘導体(Tp*)を配位子とする錯体、および同様のW錯体を合成し、そのX線構造解析を行い比較したところ、Tp*錯体の方がM-In結合が短いことが分かった。これはこの錯体のM-In結合が金属からInへの供与結合であり、先に合成したインジル錯体やインジレン錯体の共有結合とは異なるタイプの結合であることが示された。このインジウム錯体の反応性を調べるため、[Tp(CO)_3Mo-InX_3]^-に3当量のAg(NO_3)を反応させたところ、[Tp(CO)_3Mo-ln(ONO_2)_3]^-が生成することをX線構造解析により確認した。この反応は遷移金属配位圏内でのインジウム置換基の交換というあまり前例のない反応である。In上のニトラト基は容易に置換可能であるので、種々のインジウム錯体の良い出発錯体となることが期待できる。

イ ン ジ ウ ム は 13 で の elements, InX_3 は electronic owe loss compound と し て know ら れ て お り, strong い ル イ ス acid を shown す な ど tumblers deep い compound で あ る. イ ン ジ ウ ム を coordination atoms と す る migration metal misprinted の most は same の two nuclear お よ び three nuclear misprinted に つ い て で あ り, 単 misprinted や dissimilar metal review misprinted の synthetic example は very less に な い. This study で は, イ ン ジ ウ ム を coordination atoms と す る migration metal misprinted の synthetic と anti 応 sex を Ming ら か に す る こ と を purpose と し た. / Cp * (CO) _3Mo ^ - (Cp * = C_5Me_5) に ピ リ ジ ン (py) under the coexistence InX_3 (X = Cl, Br) を anti 応 さ せ る と, py で stabilization さ れ た イ ン ジ ル misprinted Cp * (CO) _3Mo (InX_2py) が generated す る こ と を see out し た. こ の misprinted に [CpFe (CO) _2] (Cp = C_5H_5) を anti 応 さ せ る こ と に よ り Mo - In - Fe bone を も つ heteronuclear two nuclear イ ン ジ レ ン misprinted を synthetic す る こ と に successful し た. Time に Cp や Cp * よ り も か さ high い ト リ ピ ラ ゾ リ ル ボ レ ー ト (Tp) を ligand と す る misprinted/Tp (CO) _3Mo ^ - と InX_3 と の anti 応 を adjustable べ た と こ ろ, [Tp (CO) _3Mo - InX_3] ^ - (イ ン ジ ウ ム misprinted) が high 収 rate (92%) で generated す る こ と を see し Youdaoplaceholder0. Tp の inductor で あ る 3, 5 - ジ メ チ ル inductor (Tp *) を ligand と す る misprinted, お よ び with others の W misprinted を synthetic し, そ の X-ray structural analysis line を い compare し た と こ ろ, Tp * misprinted の party が M - In uniting が い こ と が points か っ た. こ れ は こ の misprinted の M - In combining が metal か ら In へ の combination and supply で あ り, first に synthetic し た イ ン ジ ル misprinted や イ ン ジ レ ン misprinted の mutual combination と は different な る タ イ プ の combining で あ る こ と が shown さ れ た. こ の イ ン ジ ウ ム misprinted の anti 応 sex を adjustable べ る た め, [Tp (CO) _3Mo - InX_3] ^ - に 3 equivalent の Ag (NO_3) を anti 応 さ せ た と こ ろ, [Tp (CO) _3Mo - ln (ONO_2) _3] ^ - が generated す る こ と を X-ray structural analysis に よ り confirm し た. <s:1> <s:1> reverse 応 migration within the metal coordination circle で <s:1> <s:1> <s:1> ジウム permutation base <s:1> exchange と うあま うあま うあま で precedent <s:1> な reverse 応である 応である. In the の ニ ト ラ ト base は easy に replacement may で あ る の で, kind of 々 の イ ン ジ ウ ム misprinted の good い out 発 misprinted と な る こ と が expect で き る.

项目成果

Catalytic Synthesis of Germoxanes by an Iron Complex

铁配合物催化合成 Germoxane

• 发表时间: 2010
• 作者: 神谷昌宏;夛田亮祐;板崎真澄;中沢浩
• 通讯作者: 中沢浩

錯体化学会選書6 有機金属化学

配位化学会精选论文6有机金属化学

• 发表时间: 2010
• 作者: 中沢浩;小坂田耕太郎編著
• 通讯作者: 小坂田耕太郎編著

Platinum Complexes with Diamino-substituted Phosphorus Ligands : Synthesis, Characterization, and Their Reactivity with a Lewis Acid

具有二氨基取代的磷配体的铂配合物：合成、表征及其与路易斯酸的反应性

• 发表时间: 2010
• 期刊: Comptes Rendus Chimie (accpeted)
• 作者: M.Itazaki;Y.Shigesato;H.Nakazawa
• 通讯作者: H.Nakazawa

鉄錯体を触媒とする脱水素Ge-S結合形成反応を用いたゲルマンジチオランの合成

铁配合物催化脱氢Ge-S键形成反应合成锗烷二硫戊环

• 发表时间: 2009
• 作者: 中村渉;神谷昌宏;板崎真澄;中沢浩
• 通讯作者: 中沢浩

鉄4価ビスシリルヒドリド錯体の合成とそれを用いたヒドロシランのポリマー化反応

四价双甲硅烷基氢化铁配合物的合成及利用其进行氢硅烷的聚合反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 橋本康弘;神谷昌宏;板崎真澄;中沢浩
• 通讯作者: 中沢浩