重い典型元素配位子を有する遷移金属錯体の合成と新しい触媒活性の創出
重族元素配体过渡金属配合物的合成及新催化活性的创造
基本信息
- 批准号:09F09738
- 负责人:
- 金额:$ 1.15万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2009
- 资助国家:日本
- 起止时间:2009 至 2011
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
我々の研究室で開発してきた遷移金属錯体を用いた、有機化合物中の強い結合(有機ニトリル中のC-CN結合、シアナミド中のN-CN結合、シアナート中のO-CN結合など)の切断反応に関する知見をもとに、強い結合であるシリルシアニド中のSi-CN結合切断反応に挑戦した。シクロペンタジエニル環およびその誘導体を配位子とする鉄、モリブデン、およびタングステン錯体を触媒前駆体として用いて、^tBuMe_2SiCNと種々のヒドロシラン(R_3SiH:R3=Et3, ^nPr_3, ^nBu_3, ^nHex_3, ^iPr_3, Me_2Ph,MePh2,Ph3,PhCH_2Me_2)との反応を検討した。その結果いずれの場合も、^4BuMe_2SiHとR_3SiCNが生成することを見出した。これより、Si-CN結合が切断されていることが明らかとなった。なかでも、CpFe(CO)2Me:tBuMe2SiCN:Et3SiHを1:10:100のモル比で反応させた場合にTONが6.2となることが分かった。以前我々の研究室で鉄錯体を触媒としてMeCNとEt_3SiHを反応させるとC-CN結合が切断されてEt_3SiCNが生成することを報告しているが、この反応系中で生成したEt3SiCNは共存するEt_3SiHと鉄錯体触媒存在下でさらに反応して、Si-CNとSi-H間で結合の組み換え反応が起こっていることが分かった。触媒反応機構を明らかにする目的で、CpFe(CO)(py)(SiR3)とtBuMe2SiCNの化学量論反応を調べ、N-シリルη^2-シリルイミノ鉄錯体が生成することを見出した。これより、鉄シリル錯体にシリルシアニドのCN部分がη^2配位し、その後鉄上のシリル基がシアノ窒素に転位することで最終的にSi-CN結合切断反応が進行していることが実験的に示された。
Our laboratory has developed new technologies for the use of mobile metal complexes, strong chemical bonds (C-CN bonds in organic compounds, N-CN bonds in organic compounds, O-CN bonds in organic compounds), and the discovery of new chemical bonds, strong chemical bonds, and Si-CN bond cleavage bonds in organic compounds. A study on the reaction of ligand (R_3SiH:R3 = Et3,^nPr_3,^nBu_3,^nHex_3,^iPr_3, Me_2Ph,MePh2, Ph3, PhCH_2Me_2) to catalyst precursor (R_3SiH:R3= Et3,^nBu_3,^nHex_3, ^iPr_3, Me_2Ph,MePh2, Ph3, PhCH_2Me_2). The results show that ^4BuMe_2SiH and R_3SiCN can be generated in various situations. The Si-CN junction is cut off. CpFe(CO)2Me:tBuMe2SiCN:Et3SiH = 1:10:100 and the ratio is 6.2. In the past, we have studied the formation of Fe-based catalysts in the presence of Et_3SiH catalysts and the formation of C-CN bonds in the presence of Et_3SiH catalysts. For the purpose of catalyst reaction mechanism development, CpFe(CO)(py)(SiR3) and tBuMe2SiCN stoichiometric reaction mechanism development, N-triphenyl-2-triphenyl-4-triphenyl-4-tetraphenyl-3-methyl-ethyl-4-methyl-ethyl-4-(4-methyl-phenyl)-3-(4-methyl-ethyl)-3-(4 The Si-CN bond was cleaved in the middle of the reaction, and the Si-CN bond was cleaved in the middle.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Synthesis, characterization, and crystal structure of cis-[Pt(Me)2{PPh2(OMe)}2] and the conversion into cis-[Pt(OH2)2{PPh2(OMe)}2][OTf]2†
cis-[Pt(Me)2{PPh2(OMe)}2] 的合成、表征和晶体结构以及转化为 cis-[Pt(OH2)2{PPh2(OMe)}2][OTf]2†
- DOI:10.1002/hc.20692
- 发表时间:2011
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Masumi Itazaki;Yuka Shigesato;H. Nakazawa
- 通讯作者:H. Nakazawa
ホスフィンテザー型ボランを有するロジウムおよびイリジウム錯体の合成とホウ素配位子の配位圏での挙動
膦系硼烷铑和铱配合物的合成及其在硼配体配位层中的行为
- DOI:
- 发表时间:2012
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:亀尾 肇;濱口智行;中沢 浩
- 通讯作者:中沢 浩
ターピリジン誘導体を配位子とする鉄錯体のヒドロシリル化触媒能
以三联吡啶衍生物为配体的铁配合物的硅氢加成催化能力
- DOI:
- 发表时间:2012
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:鈴木敦子;中井悠太;鎌田幸司;中沢 浩
- 通讯作者:中沢 浩
Iron-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Tertiary Silanes
- DOI:10.1002/anie.200805112
- 发表时间:2009-01-01
- 期刊:
- 影响因子:16.6
- 作者:Itazaki, Masumi;Ueda, Kensuke;Nakazawa, Hiroshi
- 通讯作者:Nakazawa, Hiroshi
Fac-mer Isomerization of Mo(CO)3(Phosphite)3 Caused by Interaction Between Phosphite Oxygen and Silane Silicon
亚磷酸氧与硅烷硅相互作用引起Mo(CO)3(亚磷酸酯)3的Fac-mer异构化
- DOI:10.1080/10426507.2010.520290
- 发表时间:2011
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:Kozo Fukumoto;H. Nakazawa
- 通讯作者:H. Nakazawa
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
中沢 浩其他文献
鉄錯体触媒を用いたアリールアルキンの位置選択的なヒドロチオ化反応
使用铁络合物催化剂对芳基炔烃进行区域选择性氢硫醇化
- DOI:
- 发表时间:
2016 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
板崎 真澄;後田朋哉;勝部伸哉;中村 渉;中沢 浩 - 通讯作者:
中沢 浩
Synthesis and Reactivity of Disilyl- or Silylgermyl-Iron(IV) Hydrido Complexes
二甲硅烷基-或甲硅烷基甲锗基-铁(IV)氢化配合物的合成和反应性
- DOI:
- 发表时间:
2007 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
板崎 真澄;植田 兼助;神谷 昌宏;中沢 浩 - 通讯作者:
中沢 浩
中沢 浩的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('中沢 浩', 18)}}的其他基金
インジウムを配位原子とする遷移金属錯体の創製:多重結合の構築に向けて
以铟作为配位原子的过渡金属络合物的创建:迈向多重键的构建
- 批准号:
21655022 - 财政年份:2009
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
シリル遷移金属錯体による選択的元素間結合切断反応
甲硅烷基过渡金属配合物的选择性元素间键断裂反应
- 批准号:
20036043 - 财政年份:2008
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
シリル遷移金属錯体による選択的元素間結合切断反応
甲硅烷基过渡金属配合物的选择性元素间键断裂反应
- 批准号:
19027047 - 财政年份:2007
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
複合金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)の活性空間の探求
探索多金属氰化物配合物催化剂(DMC催化剂)的活性空间
- 批准号:
18033044 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
複合金属シアン化物錯体触媒(DMC触媒)の活性空間の探求
探索多金属氰化物配合物催化剂(DMC催化剂)的活性空间
- 批准号:
17036057 - 财政年份:2005
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ホスフィンボランの遷移金属錯体:合成と機能開発
膦硼烷的过渡金属配合物:合成和功能开发
- 批准号:
16033250 - 财政年份:2004
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ホスフィンボランの遷移金属錯体:合成と機能開発
膦硼烷的过渡金属配合物:合成和功能开发
- 批准号:
15036257 - 财政年份:2003
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
シリル転位を伴う3員環メタラサイクル形成とその反応性
甲硅烷基重排形成三元金属环及其反应活性
- 批准号:
14044071 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
シリル基を有する遷移金属錯体によるニトリルのC-C結合切断反応
含硅烷基的过渡金属配合物与腈的C-C键断裂反应
- 批准号:
14654123 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
共有結合性及び多重結合性リン配位子を有する遷移金属錯体の合成と反応性
共价和多价磷配体过渡金属配合物的合成和反应活性
- 批准号:
11120235 - 财政年份:1999
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
相似海外基金
クライオ電顕を用いた鉄錯体輸送体の基質認識と輸送機構の解明
使用冷冻电镜阐明铁络合物转运蛋白的底物识别和转运机制
- 批准号:
23K23828 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
平面四配位鉄錯体の単分子層固定による高性能酸素発生光アノードの創製
单层固定平面四配位铁配合物制备高性能产氧光阳极
- 批准号:
24K17768 - 财政年份:2024
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
クライオ電顕を用いた鉄錯体輸送体の基質認識と輸送機構の解明
使用冷冻电镜阐明铁络合物转运蛋白的底物识别和转运机制
- 批准号:
22H02564 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
ビニルケテンイミン-鉄錯体を用いる新しい反応の開拓
使用乙烯基乙烯酮亚胺-铁络合物开发新反应
- 批准号:
22K05118 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
酸素分子活性化能を有する二核鉄錯体の創製および反応性の制御
产生能够活化氧分子并控制反应性的双核铁配合物
- 批准号:
22K05127 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
マンガン錯体や鉄錯体を用いたアンモニア分子の触媒的な変換反応の開発
利用锰铁络合物进行氨分子催化转化反应的进展
- 批准号:
20J14019 - 财政年份:2020
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
近赤外光に応答する一酸化炭素放出鉄錯体の合成とタンパク質との複合化
合成可释放一氧化碳的铁络合物,该络合物响应近红外光并与蛋白质结合
- 批准号:
17J11464 - 财政年份:2017
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
かさ高いヘテロ原子配位子を有する直線二配位鉄錯体の合成と磁気的性質および反応性
具有大杂原子配体的线性双配位铁配合物的合成、磁性和反应性
- 批准号:
22750063 - 财政年份:2010
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
鉄錯体によるPCET機構を含む生体型触媒的酸素還元反応
使用铁络合物涉及 PCET 机制的生物催化氧还原反应
- 批准号:
09F09243 - 财政年份:2009
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
混合原子価鉄錯体を用いた新規発光、磁性材料の開発
利用混合价铁配合物开发新型发光和磁性材料
- 批准号:
08J09665 - 财政年份:2008
- 资助金额:
$ 1.15万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for JSPS Fellows