重い典型元素配位子を有する遷移金属錯体の合成と新しい触媒活性の創出

重族元素配体过渡金属配合物的合成及新催化活性的创造

基本信息

  • 批准号:
    09F09738
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.15万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2009
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2009 至 2011
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

我々の研究室で開発してきた遷移金属錯体を用いた、有機化合物中の強い結合(有機ニトリル中のC-CN結合、シアナミド中のN-CN結合、シアナート中のO-CN結合など)の切断反応に関する知見をもとに、強い結合であるシリルシアニド中のSi-CN結合切断反応に挑戦した。シクロペンタジエニル環およびその誘導体を配位子とする鉄、モリブデン、およびタングステン錯体を触媒前駆体として用いて、^tBuMe_2SiCNと種々のヒドロシラン(R_3SiH:R3=Et3, ^nPr_3, ^nBu_3, ^nHex_3, ^iPr_3, Me_2Ph,MePh2,Ph3,PhCH_2Me_2)との反応を検討した。その結果いずれの場合も、^4BuMe_2SiHとR_3SiCNが生成することを見出した。これより、Si-CN結合が切断されていることが明らかとなった。なかでも、CpFe(CO)2Me:tBuMe2SiCN:Et3SiHを1:10:100のモル比で反応させた場合にTONが6.2となることが分かった。以前我々の研究室で鉄錯体を触媒としてMeCNとEt_3SiHを反応させるとC-CN結合が切断されてEt_3SiCNが生成することを報告しているが、この反応系中で生成したEt3SiCNは共存するEt_3SiHと鉄錯体触媒存在下でさらに反応して、Si-CNとSi-H間で結合の組み換え反応が起こっていることが分かった。触媒反応機構を明らかにする目的で、CpFe(CO)(py)(SiR3)とtBuMe2SiCNの化学量論反応を調べ、N-シリルη^2-シリルイミノ鉄錯体が生成することを見出した。これより、鉄シリル錯体にシリルシアニドのCN部分がη^2配位し、その後鉄上のシリル基がシアノ窒素に転位することで最終的にSi-CN結合切断反応が進行していることが実験的に示された。
Our laboratory has developed new technologies for the use of mobile metal complexes, strong chemical bonds (C-CN bonds in organic compounds, N-CN bonds in organic compounds, O-CN bonds in organic compounds), and the discovery of new chemical bonds, strong chemical bonds, and Si-CN bond cleavage bonds in organic compounds. A study on the reaction of ligand (R_3SiH:R3 = Et3,^nPr_3,^nBu_3,^nHex_3,^iPr_3, Me_2Ph,MePh2, Ph3, PhCH_2Me_2) to catalyst precursor (R_3SiH:R3= Et3,^nBu_3,^nHex_3, ^iPr_3, Me_2Ph,MePh2, Ph3, PhCH_2Me_2). The results show that ^4BuMe_2SiH and R_3SiCN can be generated in various situations. The Si-CN junction is cut off. CpFe(CO)2Me:tBuMe2SiCN:Et3SiH = 1:10:100 and the ratio is 6.2. In the past, we have studied the formation of Fe-based catalysts in the presence of Et_3SiH catalysts and the formation of C-CN bonds in the presence of Et_3SiH catalysts. For the purpose of catalyst reaction mechanism development, CpFe(CO)(py)(SiR3) and tBuMe2SiCN stoichiometric reaction mechanism development, N-triphenyl-2-triphenyl-4-triphenyl-4-tetraphenyl-3-methyl-ethyl-4-methyl-ethyl-4-(4-methyl-phenyl)-3-(4-methyl-ethyl)-3-(4 The Si-CN bond was cleaved in the middle of the reaction, and the Si-CN bond was cleaved in the middle.

项目成果

期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Synthesis, characterization, and crystal structure of cis-[Pt(Me)2{PPh2(OMe)}2] and the conversion into cis-[Pt(OH2)2{PPh2(OMe)}2][OTf]2†
cis-[Pt(Me)2{PPh2(OMe)}2] 的合成、表征和晶体结构以及转化为 cis-[Pt(OH2)2{PPh2(OMe)}2][OTf]2†
  • DOI:
    10.1002/hc.20692
  • 发表时间:
    2011
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Masumi Itazaki;Yuka Shigesato;H. Nakazawa
  • 通讯作者:
    H. Nakazawa
ホスフィンテザー型ボランを有するロジウムおよびイリジウム錯体の合成とホウ素配位子の配位圏での挙動
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2012
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    亀尾 肇;濱口智行;中沢 浩
  • 通讯作者:
    中沢 浩
ターピリジン誘導体を配位子とする鉄錯体のヒドロシリル化触媒能
以三联吡啶衍生物为配体的铁配合物的硅氢加成催化能力
  • DOI:
  • 发表时间:
    2012
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    鈴木敦子;中井悠太;鎌田幸司;中沢 浩
  • 通讯作者:
    中沢 浩
Iron-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Tertiary Silanes
  • DOI:
    10.1002/anie.200805112
  • 发表时间:
    2009-01-01
  • 期刊:
  • 影响因子:
    16.6
  • 作者:
    Itazaki, Masumi;Ueda, Kensuke;Nakazawa, Hiroshi
  • 通讯作者:
    Nakazawa, Hiroshi
Fac-mer Isomerization of Mo(CO)3(Phosphite)3 Caused by Interaction Between Phosphite Oxygen and Silane Silicon
亚磷酸氧与硅烷硅相互作用引起Mo(CO)3(亚磷酸酯)3的Fac-mer异构化
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  • 发表时间:
    2007
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  • 通讯作者:
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    2009
  • 资助金额:
    $ 1.15万
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  • 资助金额:
    $ 1.15万
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知道了