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キラルなポリピリジンRu錯体によるアミノ酸の光誘起不斉合成

使用手性聚吡啶钌配合物光诱导不对称合成氨基酸

基本信息

批准号：
08875171
负责人：
矢野重信
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08875171/
关键词：
ルテニウムポリカルボン酸結晶解析混合原子価

项目摘要

1.本萌芽的研究では、配位子の修飾により光増感剤としてキラルな環境場を制御したポリピリジン-ルテニウム錯体を用いて、アミノアルキルマロン酸あるいはその金属錯体を出発原料とするアミノ酸の新しい立体選択的光誘起反応を探索し、そのメカニズムを解明しつつ、高選択的な新しい反応系を構築することを目的としている。2.反応場としてのルテニウム二核錯体の混合原子価状態を解明しつつ、架橋配位子の化学修飾等により、適切な電子状態を形成する系を構築し電子移動過程の制御ならびに有機化合物の酸化還元反応における触媒活性能の発現を調べるために、ヘムエリトリン類似骨格をもつ一連の新規(μ-アルコキソ)二核ルテニウム(III)錯体,Na[Ru_2(dhpta)(O_2CR)_2](R=CH_3,C_6H_5,C_6H_4OH,C_6H_4,NH_2)の合成とキャラクタリゼーションを行った。X線構造解析の結果、立体化学が解明された。CVにより一電子還元体が安定に存在することが明らかとなった。磁化率の測定から各ルテニウムサイトの不対電子間に強い反強磁性的な相互作用があることが判明した。3.本年度はルテニウム錯体の基本的な性質を調べるに留まっているが、今後、電子構造の量子化学的検討、一電子還元体の単離を行い、さらには架橋配位子としてN,N′-2-ヒドロキシ-5-メチル-1,3-キシレンビス[N-(カルボキシメチル)グリシン]を用い、フェノキソ架橋された多核錯体を合成し、上述のアルコキソ錯体と比較検討したい。これらの情報を基盤に当初の目的を達成したい。

1. The research of this thesis aims to explore, clarify and construct a new photoinduced reaction system for the modification of ligands, the control of environmental fields, the use of photosensitizers, the extraction of raw materials from metal complexes, and the development of novel stereoselective photoinduced reactions for acids. 2. The structure of electron transfer process and the formation of catalytic activity energy of organic compounds in the reaction field and chemical modification of bridging ligands are discussed in detail. The synthesis of Na[Ru_2(dhpta)(O_2CR)_2](R= CH_3, C_6H_5, C_6H_4OH, C_6H_4, NH_2) has been carried out. The results of X-ray structural analysis and stereochemical analysis were clarified. CV: An electron reduction element is stable. Measurement of magnetic susceptibility of different electrons and strong antiferromagnetic interactions 3. This year, the fundamental properties of these complexes have been adjusted, and in the future, quantum chemical studies of electronic structures, separation of one-electron-reducing entities, and bridging ligands have been studied.() The original goal of the information base was achieved.