シーケンス規制された生理活性多糖類の合成

生物活性多糖的序列调控合成

• 批准号: 10126215
• 负责人: 畑中 研一
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10126215/
• 关键词: 二糖; 交互共重合体; ヘテロ多糖; グリコシル化; トリクロロアセトイミデート

平成10年度は、交互に配列したヘテロ多糖として、β(1→3)結合とβ(1→4)結合を交互に有するグルコピラナンに焦点をあて、合成することとした。ここで、モノマーとなる二糖を設計する際、二通りの経路を選択することが可能である。一つ目の経路は、β(1→3)結合したグルコースニ量体(ラミナリビオース)に適当な保護基を位置特異的に導入することによりCー4′位(二糖のうちの非還元末端ユニットのCー4位)をグリコシル化される位置とする(通常の場合、Cー4′位だけをフリーの水酸基とする。)経路である。その後、Cー1位(二糖のうちの還元末端ユニットのCー1位)を活性化してグリコシル化反応を行うことによりラミナリビオース間にβ(1→4)結合を形成させ、二種類の結合を交互に有するグルコピラナンを合成する。もう一つの経路は、最初の経路と全く逆の結合を用いる。即ち、β(1→4)結合したグルコースニ量体(セロビオース)に適当な保護基を位置特異的に導入することによりCー3'位をグリコシル化される位置とする経路である。セロビオースのCー3′位に選択的脱保護可能な保護基を導入することを念頭において、グルコースのイソプロピリデン化、ベンジル化、脱イソプロピリデン化により3ーOーベンジルグルコピラノースを得、これをアセチル化、Cー1位の選択的脱アセチル化とトリクロロアセトイミデート化によりCー3位にべンジル共を有するグルコシルドナーを調製した。一方、グルコースのトリフェニルメチル化(Cー6位の一級アルコールのみを選択的に反応させる)、アセチル化、脱トリフェニルメチル化を行うと、アセチル基の移動反応を狩って、Cー4位にフリーの水酸基を有するグルコシルアクセプターを調製した。このようにして調製したグルコシルドナーとグルコシルアクセプターを縮合させることにより、Cー3′位にベンジル基を有するセロビオースのへプタアセテートを合成した。

10 year は pp.47-53, interactive に match column し た ヘ テ ロ polysaccharide と し て, beta (1 - > 3) combined with と beta (1-4) combined with interactive に を す る グ ル コ ピ ラ ナ ン に focus を あ て, synthetic す る こ と と し た. こ こ で, モ ノ マ ー と な る disaccharide を design す る interstate, two-way り の 経 road を sentaku す る こ と が may で あ る. A つ mesh の は 経 road, beta (1 - > 3) combined with し た グ ル コ ー ス ニ quantity body (ラ ミ ナ リ ビ オ ー ス) に な appropriate protection base を location specific に import す る こ と に よ り ー '4 C (disaccharide の う ち の the end of the yuan also ユ ニ ッ ト の ー 4 C) を グ リ コ シ ル change さ れ る position と す る (usually の occasions, C ー 4' a だ け を フ リ ー の Water acid group とする. Via である. , C ー one after そ の (disaccharide の う ち の is yuan end ユ ニ ッ ト の C ー 1) を activeness し て グ リ コ シ ル turn against 応 を line う こ と に よ り ラ ミ ナ リ ビ オ ー ス に between beta (1-4) combined with を form さ せ に interact, combined two kinds の を include す る グ ル コ ピ ラ ナ ン を synthetic す る. Youdaoplaceholder0 う - a と <s:1> route と, the initial と route と is all く reverse と combined with を using る る. Namely ち, beta (1-4) combined with し た グ ル コ ー ス ニ quantity body (セ ロ ビ オ ー ス) に な appropriately to protect specific position を に import す る こ と に よ り C ー 3 'a を グ リ コ シ ル change さ れ る position と す る 経 road で あ る. セ ロ ビ オ ー ス の ー 3 C 'a に sentaku off may な protect the base を import す る こ と を thought に お い て, グ ル コ ー ス の イ ソ プ ロ ピ リ デ ン, ベ ン ジ ル, take off the イ ソ プ ロ ピ リ デ ン change に よ り 3 ー O ー ベ ン ジ ル グ ル コ ピ ラ ノ ー ス を, こ れ を ア セ チ ル, C ー one の sentaku of ア セ チ ル change と ト リ ク ロ ロ ア セ ト イ ミ デ ー ト change に よ り C ー three に べ ン ジ ル have total を す る グ ル コ シ ル ド ナ ー を modulation し た. Party, グ ル コ ー ス の ト リ フ ェ ニ ル メ チ ル change (C ー six の level ア ル コ ー ル の み を sentaku に reverse 応 さ せ る), ア セ チ ル, take off the ト リ フ ェ ニ ル メ チ ル change line を う と, ア セ チ ル base の mobile anti 応 を inaugural っ て, C ー four に フ リ ー の water acid base を す る グ ル コ シ ル ア ク セ プ タ ー を modulation し た. こ の よ う に し て modulation し た グ ル コ シ ル ド ナ ー と グ ル コ シ ル ア ク セ プ タ ー を condensation さ せ る こ と に よ り, C 3 'ー に ベ ン ジ ル を has an す る セ ロ ビ オ ー ス の へ プ タ ア セ テ ー ト を synthetic し た.

项目成果

西村紳一郎、畑中研一、佐藤智典、和田健彦: "生命高分子科学入門(印刷中)" 講談社サイエンティフィク, (1999)

Shinichiro Nishimura、Kenichi Hatanaka、Tomonori Sato、Takehiko Wada：“生命高分子科学导论（正在出版）”讲谈社科学，（1999）