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シクロデキストリンを有する新規ポリマーゲルの開発

新型含环糊精聚合物凝胶的研制

基本信息

批准号：
17650131
负责人：
畑中研一
金额：
$ 2.11万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

先ず、モノアミノ化したα、β、及び、γ-CDとPEGジカルボン酸を用いたトポロジカル・ブランチポリマーの合成とその構造解析を行った。CDの種類に関わらず、モノアミノCDと分子量3000のPEGジカルボン酸の縮合生成物中には、PEGの両末端をCDで修飾しただけのダンベル型分子のほかに、CDがPEGを「疎」に包接して架橋点となっているトポロジカル・ブランチポリマーが含まれていることを明らかにした。また、縮合生成物のGPC溶出曲線を波形分離して、全縮合生成物中の架橋高分子の割合、縮合生成物中の架橋点として関与しているCDの割合、PEG鎖1本を包接しているCDの平均分子数を定量的に評価する方法を確立した。いずれのパラメータも縮合反応時のモノアミノCDとPEGジカルボン酸の濃度が高いほど高い値を示したことから、トポロジカルな架橋点の形成、即ち、「疎」なモノアミノCD/PEGジカルボン酸包接形成は平衡反応に支配されていることを明らかにした。次に、得られた縮合生成物中のCD/PEG分子内包接構造について調べた。低分子化合物とCD間の包接複合体形成に関わる結合定数の定量法を応用して縮合生成物中の空のCDを定量する方法を確立し、縮合生成物中のCD分子の状態を、架橋点形成CD、分子内包接CD、空のCDに定量的に分類した。さらに、縮合生成物中のトポロジカル架橋点数の、PEG分子量に対する依存性を評価した。縮合反応において、PEGの分子鎖数は一定にし、EGユニットの濃度を分子量と比例して変化させたところ、PEG分子量の増大とともに縮合生成物中のトポロジカル・ブランチポリマーの割合の増加が示唆されたことから、「疎」なCD/PEG包接複合体形成能がPEGの分子鎖末端数ではなく、繰り返し単位であるエチレングリコール(EG)ユニットの濃度に依存することがわかった。縮合反応におけるジアミノCDとPEGジカルボン酸濃度を高くすることによりゲル化が見られたことから、ジアミノCD/PEGジカルボン酸包接化合物形成がゲル化に寄与していることがわかった。また、得られたゲルは水だけでなく、ジメチルホルムアミド、クロロホルム中でも膨潤することを明らかにした。

The structure analysis of PEG and its derivatives was carried out in the following ways: α, β, γ-CD and PEG. CD type related to CD, CD and PEG molecular weight of 3000 in the condensation product of the acid, PEG terminal CD modification, CD and PEG "" to include the bridging point, CD and PEG. A method for quantitative evaluation of the average number of CD molecules in the cleavage and condensation products was established. The concentration of CD and PEG in the reaction mixture is higher than that in the reaction mixture, and the formation of bridging point is indicated by the concentration of CD and PEG. The CD/PEG intramolecular inclusion structure in the condensation product was obtained. The quantitative method of binding determination for the formation of inclusion complexes between low molecular weight compounds and CD and the quantitative method of empty CD in condensation products were established. The state of CD molecules in condensation products, bridging point formation CD, intramolecular inclusion CD and empty CD were classified quantitatively. In addition, the dependence of PEG molecular weight on the number of bridging molecules in the condensation products was evaluated. Condensation reaction, PEG molecular lock number is constant, EG concentration, molecular weight, ratio, PEG molecular weight increase, condensation product, CD/PEG inclusion complex formation energy, PEG molecular lock terminal number, PEG molecular weight increase, PEG molecular weight increase. The concentration of the compound is dependent on the concentration of the compound. Condensation reaction: CD/PEG inclusion compound formation: CD/PEG inclusion compound formation "We're going to have to go through a lot of things," he said.