糖質化合物と有機金属化合物との反応およびその天然有機化合物合成への応用

碳水化合物与有机金属化合物的反应及其在天然有机化合物合成中的应用

• 批准号: 63540410
• 负责人: 光延 旺洋
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Aoyama Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1988
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1988 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-63540410/
• 关键词: グリカール; グリニヤール試薬; 位置選択性

1. グリカールと有機金属試薬との反応:3ー0ーメシルグリカール(1)にMeMgBr、EtMgBrおよびPhC〓CMgBrを反応させると、対応する1ーCーグリコピラノシド(2)が主生成物として得られる。しかし、銅(1)塩を共存させてこの反応を行なうと、3ーCーアルキルーまたは3ーCーアルキニルー1ーヘキセニトール(3)が優先的に生成することが分かった。なお、メチルーおよびエチルグリニヤール試薬を用いたときにはアラビノ異性体(3:X=アルキル、Y=H)が生成するのに対して、フェニルエチニルグリニヤール試薬を反応させたときには、リボ異性体(3:X=H、Y=PhC〓C)が得られた。2. cisーローズオキシドおよびカラファンギンの合成に関する研究:上で述べた反応で得られた2(R=CH_3)および3(X=CH_3、Y=H)を出発物質として用い、それぞれカラファンギンおよびcisーローズオキシド合成の重要な中間体である4と5を合成した。化合物5をcisーローズオキシドへ変換する経路は既に報告されているから、cisーローズオキシドのリレー合成ができたことになる。3. 2.10ージオキサビシクロ[4.4.0]デカン骨格の合成:メチル2,3ーアンヒドロー4,6ー0ーベンジリデンーαーDーアロピラノシドとアリル系グリニヤール試薬とを反応させ、引続き官能基変換して各種の2ーデオキシー2ーCーヒドロキシプロピルアルトロピラノシド誘導体(6:R=HまたはCH_3)を合成した。さらに、6を酸性条件下分子内アセタール交換させて、対応する標記骨格をもつ化合物を合成した。

1. For example, if you have an airborne metal device, you can use the following information: MeMgBr (1), EtMgBr (PhC), CMgBr (1), and (2) the main product. The co-existence of (1), (1), and so on, the first generation is the generation of sub-data, which is different from each other. In this case, you can use the computer to generate the data (3:X=H, Y=PhC

项目成果

O.Mitsunobu;M.Yoshida;M.Takiya;K.Kubo;S.Maruyama;I.Satoh;H.Iwami: Chem.Lett.

O.Mitsunobu；M.Yoshida；M.Takiya；K.Kubo；S.Maruyama；I.Satoh；H.Iwami：Chem.Lett。