1級、2級-ジオールの2級カルビノール炭素原子上への選択的炭素鎖導入反応の開発

伯二醇和仲二醇的仲甲醇碳原子上的选择性碳链引入反应的发展

• 批准号: 11119265
• 负责人: 光延 旺洋
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: Aoyama Gakuin University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119265/
• 关键词: 位置選択的反応; 1級、2級-ジオール; 1級、3級-ジオール; 1, 3, 2-ジオキサチオラン; 不斉炭素原子; 1, 2-ジオール; トリメチルアルミニウム

キラルな3級または4級炭素原子をもつ天然有機化合物を合成する場合、2位に3級または4級のキラル中心を持つ1級アルコールは有用な合成ユニットになる。本研究は、1, 2-ジオールを環状亜硫酸エステルにした後有機金属化合物を反応させ、より立体的に混んだ炭素原子上に有機基を導入する反応系を開発することを目的としている。1、キラルな3級炭素原子の生成(4S)-4-(3-ベンジルオキシ-1-プロペニル)-2-オキソ-1, 3, 2-ジオキサチオランに(CH_3)_3Alを反応させたところ、ジオキソチオラン環の4位をメチル基が攻撃したSN2型生成物である5-ベンジルオキシ-2-メチル-3-ペンテン-1-オールとSN2'生成物である5-ペンジルオキシ-4-メチル-2-ペンテン-1-オールの混合物が44%の収率で得られた。(4S)-4-(1-ヘキシニル)-2-オキソ-1, 3, 2-ジオキサチオランと(CH_3)_3Alを反応させた場合には、3-オクチン-1,2-ジオールが生成した。一方、(4S)-2-オキソ-4-(メチルジフェニルシリル)メチル-1, 3, 2-ジオキサチオランと(CH_3)_3Alとの反応では、2級炭素原子上にメチル基が導入された2-メチル-3-(メチルジフェニルシリル)-1-プロパノールが収率89%で得られた。2、キラルな4級炭素原子の生成4-シクロヘキシリデン-2-オキソ-1, 3, 2-ジオキサチオランにMe_3Alを反応させたところ、予期したように反応は3級炭素原子上でおこり、1-ヒドロキシメチル-1-メチルシクロヘキサンが収率92%で得られた。同様に、各種の(4S)-4-アルキル-2-オキソ-4-フェニル-1, 3, 2-ジオキソチオランのendo-異性体およびexo-異性体と(CH_3)_3Alとの反応でも、対応する2-メチル-2-フェニル-1-アルカノールが60〜98%ee(化学収率 : 93〜98%)で生成した。

The third order carbon atom is used to synthesize natural organic compounds, and the second order carbon atom is used to synthesize natural organic compounds. In this study, the reaction system of 1, 2-cyclic sulfuric acid and organic metal compounds was developed. 1. Generation of Class 3 carbon atoms (4S)-4-(3--1-)-2--1,3,2-(CH_3)_3Al The yield of SN2'product was 44% for the mixture of SN2' product and SN 4-ring. (4S)-4-(1-)-2--1,3,2-(CH_3)_3Al A square,(4S)-2--4-()-1,3,2- 2. The yield of carbon atoms of grade 4 was 92%. The yield of carbon atoms of grade 4 was 92%. In the same way, various (4S)-4-1,3,2-1,3,4-1,3-1,2-,