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低原子価希土類金属化合物を用いた新規反応活性種の合成及び利用

低价稀土金属化合物新型活性物质的合成与利用

基本信息

批准号：
06241241
负责人：
松原誠二郎
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241241/
关键词：
有機希土類化合物高選択的合成反応サマリウム

项目摘要

本研究においては、希土類金属を有機合成へ利用するため、用いる希土類金属錯体の生成機構と反応特性を明らかにすることを目的とした。その結果次の二つの成果を得た。i)二ヨウ化サマリウムとα‐ハロエステルとから得られるβ‐ケトエステルエノラート等価体調製法の開発α‐ハロエステルとカルボニル化合物との混合物に二ヨウ化サマリウムを作用させると効率よくReformatsky反応を行えることは既に知られている。今回、α‐ハロエステルと二ヨウ化サマリウムとの反応の条件を詳しく検討した。その結果、β‐ケトエステルエノラートの等価体を調製することが可能になり、それがカルボニル化合物と反応しδ‐ヒドロキシン‐β‐ケトエステルを与えるという新規な分子変換反応を見出すことができた。ii)塩化クロム触媒存在下金属サマリウム、二ヨウ化サマリウム、及びgem‐ジブロモアルカンとから得られる反応剤によるアルキリデン化反応gem‐ジメタル反応剤はカルボニル化合物のアルキリデン化反応剤として利用することができる。しかし、この反応剤をgem‐ジハロアルカンから還元反応により直接合成するには還元途中のカルベンの生成等の副反応を押さえることが必要となる。今回三塩化クロムを触媒として加えると二ヨウ化サマリウムからgem‐ジハロアルカンへの電子移動が効率良く進行し、gem‐ジメタル反応剤を得ることができアルキリデン化反応を行うことができた。この際、二ヨウ化サマリウムを単独で使用するのではなく、金属サマリウムと二ヨウ化サマリウムの混合物を用いることにより反応は効率良く進行する。

In this study, the organic synthesis and utilization of rare earth metals were studied. The results of the second round were obtained. i) Two kinds of chemical compounds: α- Now, the alpha alpha The result is that the β- ii) The presence of a metal catalyst, a metal catalyst, and a gem-containing catalyst in the presence of a metal catalyst, and the use of a gem-containing catalyst in the presence of a metal catalyst. It is necessary to combine the reactions of the two reactions directly. The electronic movement of the three kinds of materials is well carried out. In this case, the use of a mixture of metal and organic compounds is very effective.