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強固なσ炭素骨格で被覆されたオリゴチオフェンの合成と物性探索

强σ碳骨架低聚噻吩的合成及物性探索

基本信息

批准号：
04J01199
负责人：
山崎大輔
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2006
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04J01199/
关键词：
テトラチアフルバレンラジカルカチオンジカチオン X線結晶構造解析分子間相互作用紫外可視近赤外吸収スペクトル理論計算 ESR ターチオフェン πダイマービチオフェン自己電子移動 ^1H NMR 動的挙動速度定数活性化パラメータ

项目摘要

ビシクロ[2.2.2]オクテンが縮環したTTF1はビシクロ[2.2.2]オクテノンから5段階の反応を経て合成した。X線結晶構造解析の結果から、TTF1は完全な平面構造ではなくわずかに湾曲し、BCO骨格の立体障害を避けるように階段状に分子がパッキングしていることがわかった。TTF1は、CH_2Cl_2中でSbCl_5によって容易に二電子酸化されてジカチオン2となり、2・Sb_2Cl_8^<2->塩として単離された。また、2はCH_3CN中でEt_4N^+I^-によって還元することによりラジカルカチオン3を与え、3・I_3^-塩として単離された。X線結晶構造解析の結果、ジカチオン2は6π芳香族性の1,3-ジチオリウム環が二面角24,6度でねじれた構造をとり、一方、ラジカルカチオン3は平面構造をとることがわかった。また両者ともπ系の間の距離は大きく離れており、分子間のπ-π相互作用はほとんどないことが確認された。ラジカルカチオン3のCH_2Cl_2およびCH_3CN中における温度可変UV-vis NIR測定を行ったところ、顕著なサーモクロミズムは観測されず、π-ダイマーの生成は起こっていないことが明らかとなった。しかし、TTF1とそのラジカルカチオン塩3・I_3^-の1:1混合溶液(CH_2Cl_2)では、低温にするにつれて吸収強度の減少および新たな吸収が観測され、中性分子とラジカルカチオンとの相互作用の存在が明らかとなった。これは直交型に相互作用していることを示唆している。

This is not true. [2.2.2]. [2.2.2]. [2.2.2]. Section 5: inverse synthesis. The results of X-ray analysis were analyzed, the results were analyzed by TTF1, and the three-dimensional barrier of BCO was completely analyzed in the plane. SbCl5 in TTF1 and CH_2Cl_2 is easy to be acidified by two electrons. It is easy to acidify SBCL _ 5 and Sb _ 2Cl8 ^ & lt;2->. For example, in 2 'CH_3CN, you can use et _ 4N ^ + I ^-to reduce the number of dollars you need to leave your computer. The results of X-ray analysis, the results of X-ray analysis, The intermolecular π-π interaction between the two molecules can be used to verify the accuracy of the system. The temperature in Ch _ 3CN can be measured by UV-vis NIR. The temperature in Ch _ 3CN can be measured by UV-vis NIR. The temperature in Ch _ 3CN can be measured by UV-vis NIR. The mixed solution (CH_2Cl_2) at 1:1, the strength of absorption at low temperature, the strength of absorption at low temperature, the presence of neutral molecules, and the interaction between neutral molecules. The orthogonal interaction indicates the instigation of the interaction.