カリビアンシガトキシン類の全合成と抗体の研究

加勒比雪卡毒素的全合成及抗体研究

• 批准号: 06F06762
• 负责人: 平間 正博
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06F06762/
• 关键词: カリビアンシガトキシン; ポリエーテル; 全合成; ヨウ化サマリウム; 環拡大反応; シクロプロパン化反応; 分子内バービアー反応; 1,3-核間ジメチル; シガテラ中毒; C-CTX; サマリウム; HIJKLMN環部; Barbier反応; KLM環部

本研究では、カリブ海産シガトキシンの化学合成とカリビアンシガトキシンの抗体調整を目的に研究を行った。その結果、カリビアンシガトキシン全合成の最大の課題と予想されたHIJKLMN環部の合成について非常に重要な結果を得た。すなわち、従来法では立体制御が不可能であったC44位ヒドロキシル基の不斉中心を、Sm SmI_2を用いた分子内バービアー型付加反応を応用することで、単一の立体で合成することに成功した。これにより、従来よりも選択的なL環合成が可能になった。さらに、JK環部の構築において、従来用いていたチタン錯体を鍵とする分子内オレフィン化反応がカリビアンシガトキシンの場合適用困難であることを見出し、別法によるJK環構築法開発の基礎を築いた。また、1,3-ジメチル構造を有する7員環M環部の合成の際、6員環ケトンから誘導したエノールエーテルに対してシクロプロパン化反応、環拡大反応を適用した。以上のように、ポリ環状エーテル類の中でも最難関化合物であるカリビアンシガトキシン全合成法開発に重要な貢献をした。

The aim of this study is to study the chemical synthesis and antibody regulation of marine organisms. The results of this study are very important for the synthesis of HIJKLMN ring. The C44-bit matrix is not available. The SmI_2 matrix is available. This is the first time that I have ever been able to find out. In addition, the construction of JK ring part is difficult to be applied in the case of molecular internal transformation, and the foundation of JK ring construction method is established. 1, 3-ring structure is applicable to the synthesis of 7-ring M ring and 6-ring M ring. The above mentioned cyclic compounds have made important contributions to the development of total synthesis.