室温でナイトレノイドとして機能するイミノブロマンの合成と反応

室温下起氮素作用的亚氨基溴烷的合成与反应

• 批准号: 22659003
• 负责人: 落合 正仁
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22659003/
• 关键词: 脱離基; 臭素; イリド; オレフィン; 超原子価; ナイトレン; アジリジン

1)全く未知の化合物であった超原子価イミノブロマン(III)の合成ジアセトキシプロマンを用いることにより、高収率でイミノブロマンを合成することに成功した。2)X線結晶解析によるイミノブロマンの固体構造の解明イミノブロマンのX線結晶構造解析に成功し、イリド型構造(Br+-N-)であることを明らかにした。3)超原子価イミノブロマン(III)のコンピューター解析(分子軌道計算)分子軌道計算を実施して最適構造を求め、X線結晶解析により得られた固体構造と比較検討した。4)炭素-炭素二重結合のアジリジン化反応の開発三価の臭素置換基の極めて高い超脱離能のために、イミノブロマンは高反応性ナイトレノイドとして機能し、オレフィンのアジリジン化反応が極めて効率良く進行することを見出した。反応は化学量論的であり、遷移金属触媒を全く必要としない。イミノヨーダンの反応とは全く異なる驚異的な結果である。a)シス及びトランス-オレフィンとの反応を行い、反応が立体特異性に進行することを明らかにした。b)UVスペクトルを用いて、反応速度を測定し、アジリジン化反応が二分子反応であることを明らかにした。即ち、イミノブロマンはナイトレノイドとして機能していることが明らかとなった。c)電子供与基や電子求引基をベンゼン環上に導入したスチレン誘導体を用いて、オレフィンの電子的効果について調べた。d)不活性C-H結合へのアミノ基導入反応も開発することに成功した。

1) full unknown compound, superatomic compound, superatomic compound, superatomic 2) X-ray crystal analysis. X-ray analysis. 3) superatomic differential scanning calorimetry (III) differential scanning calorimetry (molecular channel calculation) molecular channel calculation and X-ray analysis show that the structure of the solid is much higher than that of the solid. 4) the combination of carbon and carbon is very important for the use of high-performance chemical compounds. 4) the combination of carbon and carbon compounds is very important to improve the performance of the chemical reaction system. It is necessary to reverse the chemical theory of metal catalyst and transfer metal catalyst. Do not change the results of the full range of applications. A) to improve the performance and performance of stereoscopic characteristics, and to improve the performance. B) UV is used to determine the molecular weight, the velocity and the molecular weight of the molecule. That is to say, the machine will be able to tell you the details of the situation. C) the power supply and the basic computer can be used to obtain information on the input of the basic equipment, the equipment and the cost of the equipment and the results of the electronic equipment. D) the combination of inactive Cmurh and anti-CPE leads to the success of the anti-active CPE system.

项目成果

イミノブロマン(III)を用いたアミノ基のエーテルα位C-H挿入反応

使用亚氨基溴烷在氨基的醚 α 位进行 C-H 插入反应 (III)

• 发表时间: 2010
• 作者: Atsuo Nakazaki;Hiroshi Miyamoto;Tomohiro Hirano;Keiji Tamura;Kanako Iwakiri;Susumu Kobayashi;東顕二郎;齊藤基道;山田健一;齊藤亜紀夫;山根真一
• 通讯作者: 山根真一

Vinyhc S_N2 reaction of 2-alkylvinyl-λ^3-bromanes

2-烷基乙烯基-λ^3-溴烷的Vinyhc S_N2反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 宮本和範;他;Md.Mahbubul Hoque;岩崎進;齊藤基道;高田真也;山根真一;山下泰生;Okubo Takuji;Yamashita Hiroki;Saito Motomichi;Yamane Shinichi;Miyamoto Kazunori;宮本和範;大久保琢爾;齊藤基道;山根真一;MD.Mahbubul Hoque;高田真也;岩崎進;宮本和範;落合正仁;Ochiai Masahito;Miyamoto Kazunori;Okubo Takuji
• 通讯作者: Okubo Takuji

Chemistry of Hypervalent Organoiodane(III) and Bromane(III)

高价有机碘烷(III) 和溴烷(III) 的化学性质

• 发表时间: 2011
• 作者: 鈴木孝禎;齊藤基道;宮本和範;齊藤基道;太田泰雅;合田峻輔;落合正仁;落合正仁;鈴木麻衣;落合正仁;落合正仁;Masahito Ochiai
• 通讯作者: Masahito Ochiai

イミノブロマン(III)によるアルデヒドのアミド化反応

醛与亚氨基溴(III)的酰胺化反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 齊藤亜紀夫;松本亜佐美;安西俊幸;榛澤雄二;高田真也
• 通讯作者: 高田真也

プロモニウムイリドのオレフィン中での熱分解反応

镎叶立德在烯烃中的热分解反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 宮本和範;他;Md.Mahbubul Hoque;岩崎進;齊藤基道;高田真也;山根真一;山下泰生;Okubo Takuji;Yamashita Hiroki;Saito Motomichi;Yamane Shinichi;Miyamoto Kazunori;宮本和範;大久保琢爾;齊藤基道;山根真一;MD.Mahbubul Hoque;高田真也;岩崎進
• 通讯作者: 岩崎進