新型高价卤素的合成及其性质-猫眼课题宝

新型高价卤素的合成及其性质

批准号：

19027042

负责人：

落合正仁

金额：

$1.6万

依托单位：

The University of Tokushima

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

2007

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

2007 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027042/

关键词：

イリド臭素ヨウ素ピリジンアリール化超原子価

项目摘要

项目成果

落合正仁的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要

翻译

点击翻译按钮获取中文摘要

英文摘要

電子求引性の高いトリフリル基を二個導入したジスルホンにMeCN中0℃でジフルオロブロマンを作用させることにより、脂肪族ブロモニウムイリド(R_fSO_2)_2C^-Br^+C_6H_4-p-CF_3(R_f=CF_3,CF_3(CF_2)_3)の合成に初めて成功した。合成したブロモニウムイリドは安定であり、室温で放置しても分解は全く見られない。溶液中でも安定であり、重アセトン中室温での半減期は一年以上にもなる。その固体構造をX線結晶解析により決定した。イリドカルバニオンの周りの結合角の和は359.5度であり、sp^2混成であることが分かった。イリド結合の距離は1.868Åであり、二重結合性はほとんど見られない。臭素の回りの結合角は103.9度であり、ヨードニウムイリド(CF_3SO_2)_2C^-I^+Ph(98.2度)よりも大きい。臭素原子のサイズが反映されていると考えられる。また、イリドカルバニオンは三つの負の超共役効果により安定化されている。興味深いことに、合成したブロモニウムイリドはピリジンなどの複素環化合物に対してアリール基を転移し、N-アリールピリジニウム塩を生成することを見出した。このN-アリール化ではビススルホニルブロモメタニドアニオンが脱離基として機能している。なおこのN-アリール化は、ヨードニウムイリド(CF_3SO_2)_2C^-I^+C_6H_4-p-CF_3を用いた場合には全く進行しない反応である。ピリジンのN-アリール化反応は、イリドイプソ位への求核的攻撃によりMeisenheimer型錯体が生成する反応であると考えられる。イリドについてのDFT計算結果と矛盾しない機構である。

期刊论文(19)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

A new type of imido group donor:: Synthesis and characterization of sulfonylimino-λ3-bromane that acts as a nitrenoid in the aziridination of olefins at room temperature under metal-free conditions

DOI： 10.1021/ja075811i

发表时间： 2007-10-31

期刊：

JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY

影响因子： 15

作者：

[Ochiai, Masahito, Kaneaki, Takao, Nakanishi, Waro]

通讯作者： Nakanishi, Waro

Internal Delivery of Soft Chlorine and Bromine Atoms: Stereoselective Synthesis of (E)-β-Halogenovinyl(aryl)-λ3-iodanes through Domino λ3-Iodanation−1,4-Halogen Shift−Fluorination of Alkynes

DOI： 10.1021/ol071345q

发表时间： 2007-07

期刊：

Organic Letters

影响因子： 5.2

作者：

[M. Ochiai;Masaya Hirobe;A. Yoshimura;Yoshio Nishi;and Kazunori Miyamoto;M. Shiro]

通讯作者： M. Ochiai;Masaya Hirobe;A. Yoshimura;Yoshio Nishi;and Kazunori Miyamoto;M. Shiro

超原子価イミノブロマンの合成と室温でのナイトレノイドとしての反応

高价亚氨基溴烷的合成及其在室温下作为氮化物的反应

DOI： --

发表时间： 2007

期刊：

影响因子： --

作者：

[Kawabata, T., Jiang, C., Hayashi, K., Tsubaki, K, Yoshimura, T., Majumdar, S., Sasamori, T., Tokitoh, N., 川端猛夫, 川端猛夫, 林一広, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Masahito Ochiai, 金秋鷹雄]

通讯作者：金秋鷹雄

Rhodium(II)-catalyzed transylidation of aryliodonium ylides: electronic effects of aryl groups determine their thermodynamic stabilities.

DOI： 10.1021/ol800211x

发表时间： 2008-02

期刊：

Organic letters

影响因子： 5.2

作者：

[M. Ochiai;T. Okada;N. Tada;A. Yoshimura]

通讯作者： M. Ochiai;T. Okada;N. Tada;A. Yoshimura

E-及びZ-ビニル-λ^3-ヨーダンのビニル位SN2反応

E-和Z-乙烯基-λ^3-碘的乙烯基位置SN2反应